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    安培滴定
    安培滴定的基本條件是反應(yīng)物（被測離子或試劑）之一或其反應(yīng)產(chǎn)物必需在滴汞電極或固體旋轉(zhuǎn)電極上被還原或被氧化，安培滴定可以測定微克量的物質(zhì)，在安培滴定中應(yīng)用的有機(jī)試劑很多，適當(dāng)選擇有機(jī)試劑便有可能用來測定很多元素，在一些情況下還可以用來連續(xù)滴定含有二、三種甚至更多種組分的混合物，其中應(yīng)用最廣泛的有機(jī)試劑應(yīng)是EDTA以及它的類似物，應(yīng)用EDTA可以測定Cu、Zn、Cd、Hg、Fe、Mn、Pb、Bi、Tl、U、Zr、Al、V、Ga、In、Ca、Co、Mg、Sn、Sr、Ti、Th及稀土元素等．例如應(yīng)用旋轉(zhuǎn)Ta電極裝置的EDTA安培絡(luò)合滴定Sc和Y的方法，在1．2伏、以0．016N HNO₃為底液，測定40毫升溶液中4－190微克Sc時，可獲得良好的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確度．用EDTA溶液滴定47－1170毫克Y時也可得到良好結(jié)果，據(jù)報(bào)道該方法的靈敏度大大超過所有其它Sc和Y的滴定方法．8－羥基喹啉也是安培滴定中常用的有機(jī)試劑之一，可用來測定Al、Bi、W、Mo、Fe、Cd、Cu、Mg、Zn等元素，在CyDTA存在下，可利用8－羥基喹啉安培滴定Mo，測定在醋酸緩沖液（pH＝4．5）中進(jìn)行，以滴汞電極為陰極，飽和甘汞電極為陽極，可測定≥0．2毫克／毫升Mo，其誤差≤2％，一些8－羥基喹啉的衍生物如5，7－二溴－8－羥基喹啉、8－巰基喹啉也曾有應(yīng)用．安培滴定中應(yīng)用的其他有機(jī)試劑還有銅鐵試劑、二乙基二硫代氨基甲酸鹽及其行生物、乙基原磺酸鹽、2，4－二硫代縮二脲、硫脲及其衍生物、紅胺酸、巰酰胺、苯基二硫代縮二脲、硫代乙酰苯胺、喹口惡啉－2，3－二硫酚、二硫腙、苯并三唑、巰基苯并異口惡唑及其他許多有機(jī)螯合劑．
    應(yīng)用安培滴定法測定痕量Se（Ⅳ）、曾建議應(yīng)用N－雙（β－氨乙基）－二－氨基硫代羧酸，在旋轉(zhuǎn)鉑微電極電壓為＋0．2伏（相對于飽和甘汞電極）時，根據(jù)過量的N－雙（β－氨乙基）－二－氨基硫代羧酸的陽極電流確定其等當(dāng)點(diǎn)，當(dāng)測定0．1－0．5毫克Sc（Ⅳ）時，誤差≤1％，此外，應(yīng)用安培滴定方法測定Ni、Cu、Co和Pd時可應(yīng)用含肟試劑如丁二肟、水楊醛肟、α－苯酰肟、鎳肟、呋喃基乙二肟等等作試劑，測定Au、B、Bi、Ce、Ge、Ir、Nd、Sn和Tl等元素可用多元醇或多元酚為試劑，如甘露醇、果糖、丹寧、焦格酸、連三羥苯甲酸、鄰苯二酚、鄰苯二酚－3，5－二磺酸氫醌等．鉀則可以用二苦胺或四苯硼酸鈉為試劑，而鎳（Ⅶ）和金的測定曾提出應(yīng)用α－或β－萘胺為試劑．

    電位滴定
    電位滴定的主要優(yōu)點(diǎn)是靈敏度高、準(zhǔn)確度好，它適用于多元組分混合體系中各個元素的連續(xù)分析，此外還適用于有色溶液、混濁液、不透眀溶液及沒有理想指示劑或雖有指示劑但終點(diǎn)顏色變化不敏銳的容量法測定中，更適用于自動化分析體系之中．在電位滴定中應(yīng)用的有機(jī)試劑有兩大類：一類是能與被測物生成難溶化合物，或能與被測物定量地進(jìn)行氧化還原反應(yīng)的有機(jī)試劑；另一類是能與被測離子形成穩(wěn)定絡(luò)合物的各種有機(jī)螯合劑．其中最重要的是EDTA以及各種含硫試劑。如紅胺酸、 DDTC和硫代乙酰苯胺等，這類試劑常常作為滴定劑應(yīng)用，例如曾擬定了用8－巰基喹啉或二丁基氨荒酸鈉電位滴定鐵和銦，可用來測定硅酸鹽、碳酸鹽巖石及一些合金中的鐵，也曾研究了用2，2'－二喹嗯啉測定6－15毫克錫（Ⅱ），方法的誤差為3－4％，或滴定14－36毫克錫（Ⅱ）時，誤差為2一4％，滴定需在閉口容器于CO₂氣氛中進(jìn)行，又如測定鉀的電位滴定方法是加入已知過量的四苯硼酸鈉以沉淀鉀，剩余量的沉淀劑與過量的Ag（Ⅰ）鹽反應(yīng)，然后用NaCl滴定來消耗AgNO₃．特別應(yīng)該提出的是鈣鎂混合物的電位滴定法，鈣鎂的絡(luò)合滴定具有悠久的歷史，但它們的不分離測定還有問題，主要是對于鎂的干擾間題，即在強(qiáng)堿性溶液中滴定鈣。鎂此時以Mg（OH）₂形式沉淀掩蔽。這種辦法，對于少量鎂能獲得可靠的結(jié)果，但隨著鎂量的增加，Mg（OH）₂沉淀表面將吸附鈣而造成測定結(jié)果偏低．為此曾經(jīng)大量研究控制堿的濃度、選擇指示劑、改變沉淀方式及將沉淀陳化，使用保護(hù)膠體等方法來提高測定鈣的準(zhǔn)確度．現(xiàn)在已知EGTA對鈣、鎂的絡(luò)合物穩(wěn)定性有較大的差別，Ca－EGTA的logK為11.0，而Mg－EGTA的logK為5．2．為此，有人用銀電極做指示電極。以電位滴定法測定鈣、鎂，獲得了滿意的結(jié)果．當(dāng)用EGTA作滴定劑時，Ag／Ag⁺電極只指示鈣的滴定終點(diǎn)。鎂不再干擾鈣的滴定．