雖然有機沉淀劑的選擇性比無機沉淀劑大大提高,但是完全不受共存離子影響的專屬性有機沉淀劑還是極少的,因此在應(yīng)用有機沉淀劑作重量分析時常常需要預(yù)先將干擾離子或化合物分離或除去最常用的消除干擾的方法有以下幾種:
沉淀法
當(dāng)有多種干擾離子存在時,希望應(yīng)用不影響被測離子而能將多種干擾離子同時沉淀除去的所謂組沉淀劑最重要的這類沉淀劑有以下三種:
銅鐵試劑 即亞硝基苯胺的銨鹽。在強酸性(HCl或H2SO4)介質(zhì)中該試劑可沉淀Fe(Ⅲ)、Ti(Ⅳ)、Zr(Ⅳ)、Hf(Ⅳ)、U(Ⅳ)、V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)、Ta(Ⅴ)、Nb(Ⅴ)、Pd(Ⅱ)、Ga(Ⅲ)、Sn(Ⅱ、Ⅳ)、Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)和Fe(Ⅱ),而大量的兩價金屬留在溶液中.
8-羥基喹啉 在乙酸性緩沖溶液中,應(yīng)用8-羥基喹啉可以作為組試劑將大多數(shù)金屬離子沉淀而與堿金屬和堿土金屬分離開來.而在氨性溶液中,則可使破土金屬被沉淀而鉑族元素、Co、Ni、Ag、Au、Mo、W和V等元素完全或部分地保留在溶液中.
巰酰胺 即巰基乙酰胺-2,該試劑可從酸性溶液中定量地沉淀Cu、Ag、Au、Hg、Sn、As、Sb、Bi、Pt、Pd和Ru.
應(yīng)該指出,應(yīng)用沉淀分離來消除干擾離子的方法并不是常常令人滿意的,因為這時得到的沉淀總難說是純凈的,而多少會吸咐一部分可溶性物質(zhì),如用此法來除去量大的干擾元素而被測成分含量相對地比較低時,則會造成更大的誤差.
掩蔽法
使用掩蔽劑來消除干擾元素影響的方法是最為理想的方法,這時常常使用能與干擾元素形成穩(wěn)定水溶性絡(luò)合物的試劑為摭蔽劑.在重量分析中常用的掩蔽劑有酒石酸,檸檬酸、氰化物和氟化物等,此外最重要的摭蔽劑是EDTA.例如應(yīng)用8-羥基喹啉沉淀銅時,使用EDTA為拖蔽劑可有效地消除干擾元素的影響,以二酮類試劑沉淀鈹時,使用EDTA為掩劑幾乎可以消除所有共存元素的影響.
萃取法
溶劑萃取是分離干擾元素的有數(shù)方法之一,通常是使干擾離子首先與卒取劑形成不溶于水的螯合物,而沉淀易溶于有機溶劑.常用的萃取劑是組沉淀劑及其他類型的試劑.例如,在醋酸性溶液中可被銅鐵試劑沉淀的元素,亦可以用氯仿或甲基異丁基甲酮作為溶劑而萃取分離。許多元素與8-羥基喹啉形成的螯合物沉淀在水相與有機相之間的分配系數(shù)取決于水相的酸度,因此可以控制水相的pH值以達(dá)到一些元素獲得分離的目的,一些重金屬元素的分離則可應(yīng)用含硫試劑作為萃取試劑,其中二乙基二硫代氨基甲酸鹽及二硫腙是最具代表性的試劑.典型的易水解元素的萃取試劑則為含氧試劑,其中常用的有1,3-二酮類試劑,典型的這類試劑有乙酰丙酮及2-噻吩甲酰三氟丙酮.