鈹對于氧的親和力頗大,因而能與具有二個氧原子一類分析功能團的試劑形成穩(wěn)定的螯合物,其中最方便的沉淀劑是β-二酮類試劑.試劑以烯醇式參加反應,只是這類試劑的選擇性不高,許多金屬離子同時被沉淀出來.另一方面,鈹不能與含氮螯合劑形成沉淀,因而許多干擾重量法測定鈹的離子可從pH=5.7的醋酸性緩沖液中借助8-羥基喹啉除去,此時鈹保留在溶液中.濾液中的鈹可用丹寧(Ⅰ)或N-苯酰苯胲(Ⅱ)測定之.我國化學工作者亦曾提出應用具有此類分析功能團的試劑苯甲酰丙酮(Ⅲ)作為鈹的沉淀劑.
干擾元素亦可用EDTA掩蔵,但鈹與EDTA形成的絡合物穩(wěn)定性很差,此時鈹可進一步用β-二酮沉淀.此外,可用2-羥基-1-萘甲醛(Ⅳ)、乙?;阴1桨罚á酰┘?,2-二甲基己二酮(Ⅵ)測定:
這類測定方法的準確度與磷酸銨鈹形成的重量法相同.
二甲基己二酮法鈹的測定
測定范圍:100毫升試液中含鈹0.2-10毫克.
沉淀酸度:pH=7-8.
換算因素:0.03096.
試劑:1.2,2-二甲基己二酮-3.5,室溫條件下飽和水溶液,需在應用前2-3天配制,以達成酮式一稀醇式間的平衡;2.EDTA 5%EDTA 二鈉鹽溶液;3.氟化鉀.
測定步驟:稱取0.25-1克樣品與5倍量的KF一起置于800-900℃馬弗爐中熔融,融塊溶于15毫升1:1硫酸中,蒸發(fā)至冒煙,殘渣與10毫升1:1HCl混和,加水100毫升稀釋后,加熱至沸15分鐘,如有沉淀產生過濾之.溶液冷卻至室溫,加入35-40毫升EDTA溶液,加入NH4OH調節(jié)酸度至pH=7-8,加足量的沉淀劑溶液(以每一毫克鈹加20-30毫升試劑推算)沉淀用玻璃濾器過濾,并以冷水洗滌沉淀數次,在45-55℃條件下干燥至恒重,以Be(C8H13O2)2形式稱量計算之.
通常與鈹伴生在一起的大多數金屬均不干擾測定,僅錫由于與EDTA不能形成穩(wěn)定絡合物而被一起沉淀,因此若有錫存在時應在加入EDTA前首先將其以硫化物形式沉淀除去.
銨與鋁的分離曾推薦應用2-甲基-8-羥基喹啉,由于空間障礙的影響該試劑不能與鋁形成穩(wěn)定的螯合物,然而對于鈹的選擇性并不亞于上述其他試劑.