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分子軌道
分子軌道: 分子軌道是以發(fā)生原子軌道的重疊為前提的,這個(gè)重疊需要對(duì)稱性允許,而重疊的程度由軌道的空間性質(zhì)決定。所有各種程度的重疊,包括靜電的情況都在它的范圍之內(nèi)。
各種晶體結(jié)構(gòu)
晶體結(jié)構(gòu):根據(jù)物質(zhì)微粒(離子、原子、分子)運(yùn)動(dòng)的形式、范圍以及分子間的距離,可將物質(zhì)分為固、液、氣三種聚集狀態(tài)。氣體的粒子能自由運(yùn)動(dòng),液體的粒子在其體積之內(nèi)也可以自由運(yùn)動(dòng),而固體的粒子只能在固定的位置作振動(dòng)。因此只有固態(tài)物質(zhì)才能讀到粒子排列的規(guī)律性。
分子間的作用力和氫鍵
分子間的作用力和氫鍵:物質(zhì)的性質(zhì)與它們的化學(xué)鍵類型很有關(guān)系,但是物質(zhì)的性質(zhì)不僅決定于其化學(xué)鍵,還與它們分子間存在的作用力有關(guān)。例如鹵族元素的分子在常溫常壓下,F(xiàn)?、Cl?是氣體,而Br?是易發(fā)揮的液體,I?則是固體。它們所以呈現(xiàn)不同的聚集狀態(tài),是因?yàn)檫@些不同分子間的作用力大小不同的緣故。下面首先介紹分子間的作用力,然后再討論氫鍵。
離子模型的理論上的缺陷
離子模型的理論上的缺陷:顯然,正如已經(jīng)指出過的那樣,CFT模型不能具有任何物理價(jià)值,因?yàn)榧词乖诩冹o電的意義上,它也并不打算表明配位體的實(shí)際狀況。
金屬—配位體軌道重疊的實(shí)驗(yàn)證明
金屬—配位體軌道重疊的實(shí)驗(yàn)證明: 電子自旋共振譜 可能在我們所有的實(shí)驗(yàn)證明中最直接的就是電子自旋共振(esr)數(shù)據(jù)。電子自旋共振的性質(zhì)已在19-10節(jié)簡短地描述過了。
分子的類型
分子的類型:分子是由原子組成的,原子是由帶正電荷的原子核和帶負(fù)電荷的電子組成的。因此在任何分子中,都有帶正電荷部分和帶負(fù)電荷部分。對(duì)于每一種電荷(正電荷和負(fù)電荷)來說,可以設(shè)想電荷集中于一點(diǎn),叫做電荷的重心(好像個(gè)物體有一一個(gè)重心一樣)。
絡(luò)合物的形成常數(shù)
絡(luò)合物的形成常數(shù): 對(duì)于從Mn到Zn的二價(jià)金屬離子和含有以氮為配位原子的配位體的類似絡(luò)合物的形成,平衡常數(shù)按下述金屬離子順序:Mn2+<Fe2+<Co2+<Ni2+<Cu2+>Zn2+變化是相當(dāng)普遍的觀測結(jié)果。
姜-泰勒(Jahn-Teller...
姜-泰勒(Jahn-Teller)效應(yīng):1937年姜-泰勒證明了一個(gè)頗為有名的理論。這個(gè)理論說,任何處于一個(gè)簡并的電子狀態(tài)的非線型分子體系都是不穩(wěn)定的,并且將遭到某種畸變降低其對(duì)稱性和分裂簡并態(tài)。
配位鍵
配位鍵:兩個(gè)或多個(gè)原子共同使用它們的外層電子,在理想情況下達(dá)到電子飽和的狀態(tài),由此組成比較穩(wěn)定和堅(jiān)固的化學(xué)結(jié)構(gòu)叫做共價(jià)鍵。與離子鍵不同的是進(jìn)入共價(jià)鍵的原子向外不顯示電荷,因?yàn)樗鼈儾]有獲得或損失電子。共價(jià)鍵的強(qiáng)度比氫鍵要強(qiáng),與離子鍵差不太多或甚至有些時(shí)候比離子鍵強(qiáng)。
光譜化學(xué)序列
光譜化學(xué)序列:由含有各種金屬離子和各種配位體的大量絡(luò)合物的光譜實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),配位體按照它造成d軌道分裂的能力可以排成一個(gè)序列。對(duì)于比較常見的配位體,這個(gè)序列是:I-<Br-<CI-<F-<OH-<C2O24~H2O<NCS-<py~NH3
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