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光無(wú)輻射躍遷系間竄躍
系間竄躍(intersystem erossing, 1SC) 是不同多重度的能態(tài)之間的-種無(wú)輻射躍遷。躍遷過(guò)程中有一個(gè)電子的自旋反轉(zhuǎn)，如S1→T1或T1+So。
影響無(wú)輻射躍遷發(fā)生的因素和內(nèi)轉(zhuǎn)換
(1) Franck Condon積分 與輻射躍遷類(lèi)似，無(wú)輻射躍遷也是垂直躍遷。 (2) 能態(tài)密度 能態(tài)密度是單位能級(jí)間隔中振動(dòng)能級(jí)的數(shù)目。不難理解，能態(tài)密度越大則無(wú)輻射躍遷越易于發(fā)生。 (3) 能隙 能隙: 不同的兩個(gè)電子態(tài)之間的能差，能隙越小，兩個(gè)不同的電子態(tài)越容易發(fā)生共振，從而越容易實(shí)現(xiàn)無(wú)輻射躍遷。無(wú)輻射躍遷的選律與輻射躍遷相反。這是因?yàn)闊o(wú)輻射躍遷沒(méi)有光子的吸收和發(fā)射，因此不要求電子云節(jié)面數(shù)發(fā)生變化，所以無(wú)輻射躍遷u→
熒光壽命測(cè)定的應(yīng)用
熒光技術(shù)分為靜態(tài)熒光技術(shù) 和時(shí)間分辨熒光技術(shù)。靜態(tài)熒光技術(shù)固然重要，但是靜態(tài)技術(shù)給出的只是平均化結(jié)果，平均化過(guò)程丟掉了有關(guān)分子運(yùn)動(dòng)的動(dòng)態(tài)信息。
熒光壽命的實(shí)際測(cè)量
熒光是分子吸收能量后，其基態(tài)電子被徽發(fā)到單線徽發(fā)態(tài)后，由第徽發(fā)單線態(tài)同到基志時(shí)所發(fā)生的，麗黃光壽命是指分子在徽發(fā)單線態(tài)所平均停留的時(shí)間。費(fèi)光物質(zhì)的熒光壽命不僅寫(xiě)自的結(jié)構(gòu)面且與其所處微環(huán)境的提性、黏度等條件有關(guān)，因此通過(guò)熒光壽命測(cè)定可以直接了解所研究體系發(fā)生的變化。
化學(xué)發(fā)光反應(yīng)類(lèi)型
化學(xué)發(fā)光反應(yīng)類(lèi)型包括直接化學(xué)發(fā)光和間接化學(xué)發(fā)光， 直接發(fā)光是被測(cè)物作為反應(yīng)物直接參加化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，生成電子激發(fā)態(tài)產(chǎn)物分子，此初始激發(fā)態(tài)能輻射光子。
化學(xué)發(fā)光分析的基本原理
化學(xué)發(fā)光是吸收化學(xué)反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的化學(xué)能，而使反應(yīng)產(chǎn)物分子激發(fā)所發(fā)射的光。任何一個(gè)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)都應(yīng)包括化學(xué)激發(fā)和發(fā)光兩個(gè)步驟，必須滿足如下條件: ①化學(xué)反應(yīng)必須提供足夠的激發(fā)能，激發(fā)能主要來(lái)源于反應(yīng)焙； ②要有有利的化學(xué)反應(yīng)歷程，使化學(xué)反應(yīng)的能量至少能被一種物 質(zhì)所接受并生成激發(fā)態(tài)； ③激發(fā)態(tài)能釋放光子或能夠轉(zhuǎn)移它的能量給另一個(gè)分子，而使該分子激發(fā)，然后以輻射光子的形式回到基態(tài)。
磷光分析儀
在熒光分光光度計(jì)上配上磷光配件后，即可用于磷光測(cè)定。如將樣品放在盛有液氮的石英杜瓦瓶?jī)?nèi)，即可用于低溫磷光測(cè)定。
什么是室溫磷光
由于低溫磷光需要低溫實(shí)驗(yàn)裝置，溶劑選擇的限制等因素，從而發(fā)展了多種室溫磷光法(RTP)。
什么是低溫磷光
由于激發(fā)三重態(tài)的壽命長(zhǎng)， 使激發(fā)態(tài)分子發(fā)生T1→So這種分子內(nèi)部的內(nèi)轉(zhuǎn)化非輻射去活化過(guò)程，以及激發(fā)態(tài)分子與周?chē)娜軇┓肿娱g發(fā)生碰撞和能量轉(zhuǎn)移過(guò)程，或發(fā)生某些光化學(xué)反應(yīng)的概率增大，這些都將使磷光強(qiáng)度減弱，甚至完全消失。為減少這些去活化過(guò)程的影響，通常應(yīng)在低溫下測(cè)量磷光。
分子熒光分析法及其應(yīng)用
熒光分析方法的特點(diǎn) ①靈敏度高:②選擇性強(qiáng):③試樣量少和方法簡(jiǎn)單:④提供比較多的物理參數(shù)。 熒光分析法的明點(diǎn)是它的應(yīng)用范圍小。因?yàn)楸旧砟馨l(fā)出熒光的物質(zhì)相對(duì)較少，用加人某種試劑的方法將非熒光物質(zhì)轉(zhuǎn)化為費(fèi)光物質(zhì)進(jìn)行分析，其數(shù)量也不多:另方面，由于熒光分析的靈敏度高，測(cè)定對(duì)環(huán)境因素敏感，干擾因素較多。
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