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 甲苯二異氰酸酯

中文名稱    甲苯二異氰酸酯

中文同名    甲苯-2,4-二異氰酸酯;2,4-甲苯二異氰酸酯

英文名稱    Tolylene-2,4-diisocyanate

化學(xué)式       C9H6N2O2

分子量       174.16

CAS編號   584-84-9

質(zhì)檢信息

質(zhì)檢項目       指標(biāo)值

含量,％         ≥98.0%(GC)

PSA：          58.86000

LOGP：       1.92960

蒸氣壓 1.2 mm Hg ( 93 °C)

Merck 14,2864

BRN 1890696

密度  0.985?g/mL?at 25?°C(lit.)

沸點  386?°C(lit.)

熔點  -50 °C

閃點  405?°F

折射率 n20/D 1.488

化學(xué)特性

2,4-甲苯二異氰酸酯為無色液體。熔點19.5-21.5℃；沸點251℃，126℃（1.47kPa），相對密度1.2244（20/4℃），閃點132℃。能與乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、汽油混溶，與水和醇反應(yīng)分解。

產(chǎn)品用途

2,4-甲苯二異氰酸酯用于聚氨酯產(chǎn)品，包括泡沫塑料、聚氨酯涂料、聚氨酯橡膠；聚酰亞胺纖維和膠粘劑等也有一些應(yīng)用。是聚氨酯工業(yè)的十分理想的合成高分子材料聚氨酯的原料。用于合成溶劑型、乳液型和熱熔型聚氨酯膠黏劑及其他多種改性膠黏劑。也可用作聚乙烯醇水溶性膠黏劑的改性劑，提高耐水性。用TDI制成的聚氨酯材料主要應(yīng)用于制作各種軟質(zhì)和硬質(zhì)的泡沫塑料、聚氨酯橡膠、聚氨酯涂料，其優(yōu)異性能和廣泛用途使TDI成為異氰酸酯化合物中應(yīng)用最廣泛的品種之一。

 

化學(xué)品安全技術(shù)說明書

第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識

化學(xué)品中文名：甲苯-2,4-二異氰酸酯；2,4-二異氰酸甲苯酯

化學(xué)品英文名：toluene-2,4-diisocyanate；2,4-tolylene diisocyanate

企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司

生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號

郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768

企業(yè)應(yīng)急電話：400-7788689

電子郵件地址：339904316@qq.com

網(wǎng)站地址：http://f670.cn/

技術(shù)說明書編碼: 

第二部分 成分/組成信息

√ 純品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 濃度 CAS No.

甲苯-2,4-二異氰酸酯 584-84-9

第三部分 危險性概述

危險性類別：第6.1類 毒害品

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收

健康危害：2,4-二異氰酸甲苯酯本品具有明顯的刺激和致敏作用。高濃度接觸直接損害呼吸道粘膜，發(fā)生喘息性支氣管炎，表現(xiàn)有咽喉干燥、劇咳、胸痛、呼吸困難等。重者缺氧、紫紺、昏迷?？梢鸱窝缀头嗡[。蒸氣或霧對眼有刺激性；液體濺入眼內(nèi)，可能引起角膜損傷。液體對皮膚有刺激作用，引起皮炎。口服能引起消化道的刺激和腐蝕。

慢性影響：反復(fù)接觸本品，能引起過敏性哮喘。長期低濃度接觸，呼吸功能可受到影響。

環(huán)境危害：對大氣可造成污染。

燃爆危險：可燃，其蒸氣與空氣混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮膚接觸：脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。

吸　　入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。

食　　入：飲足量溫水，催吐、洗胃、導(dǎo)瀉。就醫(yī)。

第五部分 消防措施

危險特性：遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。與胺類、醇、堿類和溫水反應(yīng)劇烈，能引起燃燒或爆炸。加熱或燃燒時可分解生成有毒氣體。蒸氣比空氣重，沿地面擴散并易積存于低洼處，遇火源會著火回燃。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險。

有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、氮氧化物、氰化氫。

滅火方法：用干粉、二氧化碳、砂土滅火。

滅火注意事項及措施：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。禁止用水、泡沫和酸堿滅火劑滅火。

第六部分 泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急行動：根據(jù)液體流動和蒸氣擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防毒服。作業(yè)時使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或密閉性空間。嚴(yán)禁用水處理。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)。

第七部分 操作處置與儲存

操作注意事項：密閉操作，提供充分的局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿類、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項：儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的專用庫房內(nèi)，實行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠離火種、熱源。庫溫不超過35℃，相對濕度不超過85％。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、醇類等分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

第八部分 接觸控制/個體防護

接觸限值：

MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 0.1

PC-STEL（mg/m3）: 0.2 TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 0.005ppm TLV-STEL(mg/m3): 0.02ppm

監(jiān)測方法：溶液采集--氣相色譜法。

工程控制：嚴(yán)加密閉，提供充分的局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標(biāo)時，必須佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護：戴化學(xué)安全防護眼鏡。

身體防護：穿防毒物滲透工作服。

手 防 護：戴橡膠耐油手套。

其他防護：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

第九部分 理化特性

外觀與性狀：無色到淡黃色透明液體。

pH值: 無資料 熔點(℃): 19.5～21.5

沸點(℃): 251 相對密度(水=1): 1.22

相對蒸氣密度(空氣=1): 6.0 飽和蒸氣壓(kPa): 1.33(118℃)

臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數(shù): 0.21

閃點(℃): 121～132 引燃溫度(℃): 無資料

爆炸下限[％(V/V)]: 0.9 爆炸上限[％(V/V)]: 9.5

溶解性：溶于丙酮、醚。

主要用途：2,4-二異氰酸甲苯酯用于有機合成、生產(chǎn)泡沫塑料、涂料和用作化學(xué)試劑。

第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

禁配物：強氧化劑、水、醇類、胺類、酸類、強堿。

避免接觸的條件：受熱、潮濕空氣。

聚合危害：不聚合

分解產(chǎn)物：氮氧化物、氰化氫。

第十一部分 毒理學(xué)資料

急性毒性：屬低毒類。

LD50：

大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 5800 兔經(jīng)皮LD50(mg/kg): 19500

LC50：

大鼠吸入LC50(mg/m3): 14ppm，4小時

刺激性：

家兔經(jīng)皮：開放性刺激試驗，500mg/24小時，重度刺激；100mg，重

亞急性與慢性毒性：大鼠吸入染毒10mg/m3，每天6h，共2.5個月，可耐受。

致敏性：有致敏作用。

致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌：100 ug/皿。姐妹染色單體交換：倉鼠卵巢300 mg/L。微核試驗：大鼠吸入0.05 ppm/6H/4W。

致癌性：IARC致癌性評論：組2B，對人類是可能致癌物。

第十二部分  生態(tài)學(xué)資料

生態(tài)毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：無資料。

第十三部分 廢棄處置

廢棄物性質(zhì)：危險廢物

廢棄處置方法：用控制焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。

廢棄注意事項：在規(guī)定場所掩埋空容器。

第十四部分 運輸信息

危險貨物編號：61111

UN編號：2078

包裝類別：Ⅱ類包裝

包裝標(biāo)志：劇毒品

包裝方法：螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。

運輸注意事項：運輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。

第十五部分 法規(guī)信息

法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對化學(xué)品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：

　　中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；

　　中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；

　　中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；

　　危險化學(xué)品安全管理條例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過)；

　　使用有毒物品作業(yè)場所勞動保護條例(2002年4月30日國務(wù)院第57次常務(wù)會議通過)；

　　安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過)；

　　常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)；

　　工作場所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)；

　　危險化學(xué)品名錄；

　　劇毒化學(xué)品目錄；

　　高毒物品目錄。

第十六部分 其他信息

填表時間：  2021年8月5日

填表部門：      研發(fā)部

數(shù)據(jù)審核單位：

修改說明：       暫無

甲苯二異氰酸酯生產(chǎn)工藝研究

2.1光氣法

光氣法是TDI生產(chǎn)中最常用、最常用的生產(chǎn)方法。目前，除t-65外，國內(nèi)外工業(yè)生產(chǎn)的TDI主要為t-80。TDI的工業(yè)生產(chǎn)通常從甲苯硝化開始。合成方法有兩種:兩步硝化法和一步硝化法。硝化兩個步驟的方法:硝酸的用量為25%到30%，酸和甲苯的用量為55%到58%，將兩者混合。p-硝基甲苯與相應(yīng)的2,6-二氨基甲苯和3,4-二氨基甲苯的還原反應(yīng)約為兩個氨基甲苯同分異構(gòu)體的4%，在光氣中形成苯。咪達唑啉酮降低TDI的收率，影響聚氨酯泡沫的質(zhì)量。因此，在進行光氣處理前應(yīng)將其分離。分離三種混合物，得到相對純的硝基甲苯。然后，在60～65℃的溫度下將鄰硝基甲苯硝化至鄰硝基甲苯的亞硝酸鹽，得到6:35、2,4-二硝基甲苯和2,6的混合物。DNT如果硝基苯硝化，則得到100%，2，4-DNT。方程是：一步硝化法：用2硝基甲苯和60硝基甲苯在60～65℃的線性硝化反應(yīng)中，用64%硫酸、27.2%硝酸和8.8%水的混合酸，得到80:20的混合物。反應(yīng)方程式如下：如果TDI裝置是基于兩個硝基甲苯（DNT）的，生產(chǎn)過程由三個主要部分組成，即：（1）在鈀催化劑和溶劑存在下，DNT加氫制備甲苯二胺（MTD）。（2）在催化劑存在下，一氧化碳與氯反應(yīng)合成光氣。（3）在溶劑存在下，TDA與光氣反應(yīng)生成TDI。制備TDI的原理和反應(yīng)方程式如下：（1）DNT加氫制備甲苯二胺（MTD）。在鈀催化劑存在下，在108℃和8.4巴（壓力）下連續(xù)氫化DNT以生成MTD。兩者之間的化學(xué)反應(yīng)是：(2)光氣合成光氣（COCl），又稱光氣，是一種高毒性和無色的氣體。密度為1.392，熔點為118，沸點為8.3℃。吸入少量光氣也很危險，可引起肺水腫，導(dǎo)致缺氧和窒息。光氣是通過合成CO和氯和活性炭作為催化劑而產(chǎn)生的：CO+Cl2COCl2常用的催化劑是椰子殼碳和煤基碳。在合成過程中，有必要對一氧化碳和氯的原料進行精制，特別是除去水、氫和烴。目前光氣合成中通常沒有提供緩沖裝置，光氣是根據(jù)下游反應(yīng)速率連續(xù)合成的。反應(yīng)是放熱反應(yīng)，反應(yīng)熱需要及時清除。因此，通常采用管式固相反應(yīng)器在管內(nèi)安裝活性炭催化劑，通過管間循環(huán)熱水除去反應(yīng)熱。原料氣中的CO應(yīng)適當(dāng)超載，因為余氯會對反應(yīng)產(chǎn)生不利影響。(3)光氣化反應(yīng)生成TDITDI是由MTD和光氣（兩個ODCB）光氣反應(yīng)產(chǎn)生的。TDI生產(chǎn)主要包括溶液干燥、光氣、脫氣、HCl汽提、光氣回收、第一DEODC、除焦、第二DEODCB、TDI精制和通風(fēng)系統(tǒng)。光氣反應(yīng)尾氣被冷溶劑吸收，光氣和HCl被分離，冷溶劑吸收的光氣可回收，HCl用作副產(chǎn)物。在溶劑中吸收少量光氣進入光氣尾氣銷毀塔。分解后，大氣在高海拔地區(qū)排放。

2.2胺光氣法

光氣是TDI工業(yè)生產(chǎn)的主要方法。甲苯是生產(chǎn)TDI的原料。它包括五個過程：一氧化碳和氯的反應(yīng)形成光氣；甲苯和硝酸反應(yīng)生成兩個硝基甲苯（DNT）；DNT和氫反應(yīng)形成甲苯的兩個胺（MTD），經(jīng)處理的干MTD和光氣對TDI反應(yīng)；TDI的純化。A.常壓法二氨基甲苯熔融狀態(tài)(105-110℃)溶解在鄰二氯苯,形成解決方案的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%-20%,解散了光氣質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%-50%。在鄰二氯苯中，將兩種溶液混合在混合器中加熱，形成甲苯二異氰酸酯、氯化氫等副產(chǎn)物。將反應(yīng)混合物放入蒸發(fā)塔中進行蒸餾。蒸餾除去部分溶劑。蒸餾除去鄰二氯苯作為吸收劑以回收輕質(zhì)氣體。將蒸餾塔液加入脫氣塔中，氮氣吹走原油甲苯二異氰酸酯中殘留的氣體和氯化氫。脫氣塔液進入蒸發(fā)器進行閃蒸，將甲苯二異氰酸酯和鄰二氯苯聯(lián)入蒸餾塔，從塔頂回收純?nèi)軇?，蒸餾液體甲苯二異氰酸酯。B.加壓法加壓法使用的溶劑是氯苯。10%-20%的氯苯溶液在1-2MPa的壓力下與液態(tài)光氣反應(yīng)。然后反應(yīng)產(chǎn)物從緩沖液流入加熱的反應(yīng)堆。氯化氫氣體從反應(yīng)堆頂部逸出，產(chǎn)生副產(chǎn)物鹽酸，其中少量的輕質(zhì)氣體通過冷凝器冷凝，然后被引入儲罐。將反應(yīng)形成的粗產(chǎn)物引入蒸發(fā)塔中，使輕質(zhì)氣體汽化。塔液是甲苯二異氰酸酯、氯苯等副產(chǎn)物的混合物。經(jīng)蒸餾純化后回收氯苯，得到甲苯二異氰酸酯。

2.3非光氣化法

2.3.1硝基化合物羰基化法硝基甲苯、CO和脂肪醇為原料硝基化合物的羰基化反應(yīng)方法,使用羰基化反應(yīng)催化劑如鉻、釕、鈀等，在60°C到150°C,68.6MPa98.1MPa的環(huán)境下,二硝基甲苯和甲苯二異氰酸酯直接在脂肪醇反應(yīng)。合成是一個兩步過程:首先，DTA、CO和脂肪醇形成甲苯二氨基甲酸(TBU)，然后加熱或催化形成TDI和相應(yīng)的脂肪醇。反應(yīng)過程如下：C6H3(CH3)(NO2)2+2ROH+6COC6H3(CH3)(NHCOOR)2+4CO2C6H3(CH3)(NHCOOR)2C6H3(CH3)(NCO)2+2ROH在該方法的生產(chǎn)中，不使用光氣，不能形成副產(chǎn)物氯化氫，并且該過程中省略了硝基化合物的氫還原和胺熔融過程，這是有吸引力的。然而，由于貴金屬催化劑如鈀和銠的使用以及高消耗，有必要突破催化劑的回收和改進，工業(yè)生產(chǎn)還不成熟。2.3.2碳酸二甲酯法用碳酸二甲酯在溫和反應(yīng)條件下用DMC代替光氣，是生產(chǎn)甲苯二異氰酸酯的新方法。用2,4-二氨基甲苯（TDA）和DMC催化離子，2,4-二氨基二甲基甲酰胺（TDU），TDI催化分解得到TDI。在該反應(yīng)中，僅使用甲醇作為副產(chǎn)物，這是合成DMC的原料。從兩個碳酸甲酯中合成異氰酸酯分為三個步驟。步驟1：合成兩個碳酸甲酯，現(xiàn)在常用的甲醇氧化羰基化反應(yīng)。氯化銅與甲醇和氧氣反應(yīng)生成銅甲基氯化物，然后用一氧化碳還原形成兩個碳酸甲酯并再生氯化亞銅，這是一種典型的無二次產(chǎn)物的綠色化學(xué)反應(yīng)。步驟2：胺甲氧羰基化；步驟3：氨基甲酸酯熱解；反應(yīng)方程式如下：2CH3O+CO+1/2O2CH3OCOOCH3熱解反應(yīng)速度快，易于操作，反應(yīng)較為完整。催化劑可以在沒有催化劑的情況下進行。必須盡快將反應(yīng)產(chǎn)物甲醇和甲苯二異氰酸酯與反應(yīng)體系分離，以防止兩種尿素反應(yīng)的發(fā)生，并氧化生成的甲醇。然后用羰基化或尿素反應(yīng)形成兩個碳酸甲酯。

概述

苯二異氰酸酯（TDI）有兩種異構(gòu)體：2，4－甲苯二異氰酸酯和2，6－甲苯二異氰酸酯。甲苯二異氰酸酯是水白色或淡黃色液體，具有強烈的刺激性氣味，在人體中具有積聚性和潛伏性，對皮膚、眼睛和呼吸道有強烈刺激作用，吸入高濃度的甲苯二異氰酸酯蒸氣會引起支氣管炎、支氣管肺炎和肺水腫；液體與皮膚接觸可引起皮炎。液體與眼睛接觸可引起嚴(yán)重刺激作用，如果不加以治療，可能導(dǎo)致永久性損傷。長期接觸甲苯二異氰酸酯可引起慢性支氣管炎。對甲苯二異氰酸酯過敏者，可能引起氣喘、伴氣喘、呼吸困難和咳嗽。

與乙醚、二甘醇、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄欖油混溶。能與含羥基的化合物、水、胺和具有活潑氫原子的化合物反應(yīng)生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲等。甲苯用混酸硝化得到2,4-和2,6-二硝基甲苯，然后在鎳催化劑存在下加氫還原得到2,4-和2,6-二氨基甲苯，再在氯苯溶液中與光氣反應(yīng)制得。主要作為聚氨酯樹脂的生產(chǎn)原料，用于生產(chǎn)聚氯酯泡抹塑料、涂料、橡膠、粘合劑、密封劑等。也可用作橡膠硫化劑、蛋白質(zhì)交聯(lián)劑等。包括泡沫塑料；聚氨酯涂料；聚氨酯橡膠；聚酰亞胺纖維和膠粘劑等也有一些應(yīng)用。

產(chǎn)品信息
[重量]	500ml
[顏色]	無色液體
危險性類別
[危險性類別]	危險化學(xué)品