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鉻變酸單偶氮試劑

       由鉻變酸為母體出發(fā)合成的偶氮試劑是目前光度分析中應(yīng)用最廣的一類顯色劑．為了研究上的方便起見，通常將其2－位（或7－位）處與一個(gè)重氮鹽偶聯(lián)得到的產(chǎn)物稱作為單偶氮試劑，而稱其2－位和7－位處同時(shí)被二個(gè)重氮鹽偶聯(lián)者為雙偶氮試劑．單偶氮試劑的研究進(jìn)行較早，由于其反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、至今仍常常在分析實(shí)踐中被應(yīng)用．其中常用的這類試劑有：

       由重氮化的苦胺酸與鉻變酸偶聯(lián)得到的苦胺CA曾被推薦用來在0．5N HCl的強(qiáng)酸溶液中測(cè)定鋯．在560毫微米處其摩爾吸收系數(shù)為2．4×10⁴，也可用作0．1M HCl中測(cè)定銅的光度試劑，在560毫微米處摩爾吸收系數(shù)為1．34×10⁴．

鉻變酸雙偶氮試劑
       在鉻變酸的2，7－位上引入雙芳基的偶氮類試劑，且在至少一個(gè)芳烴取代基的2－位上通常含有成鹽基團(tuán)如－OH、－COOH、－AsO₃H₂、PO₃H₂、－SO₃H等，而在芳烴取代基的3－位或4－位上有時(shí)引入－SO₃H、－Cl、－NO₂等助分析團(tuán)．值得提出的是這類試劑通常具有對(duì)稱性結(jié)構(gòu)，例如：

此外，還有許多這種雙偶氮試劑呈不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，如：

與單偶氮試劑相比，由于雙偶氮類試劑的共軛體系增長(zhǎng)而加強(qiáng)了π電子的活動(dòng)性，結(jié)果導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)物色的加深．同時(shí)，當(dāng)試劑與金屬離子形成螯合物時(shí)，其電子云密度相對(duì)地集中于一側(cè)而降低了另一側(cè)的成螯能力，因此雙偶氮試劑分子雖然具有兩個(gè)相同的分析功能團(tuán)（指對(duì)稱型試劑而言），但通常只有一側(cè)發(fā)生成反應(yīng)，這便是這類螯合物的吸收曲線呈一大一小兩個(gè)吸收峰的原因．圖Ⅷ－7便是某些金屬－偶氮胂Ⅲ螯合物的具有這種特征的吸收曲線．

       在這類試劑中，偶氮胂Ⅲ在光度分析中有著特殊的地位．該試劑在中性和酸性溶液中不易溶解而易溶于堿性溶液．試劑的水溶液穩(wěn)定，在強(qiáng)氧化劑（如H₂O₂、Cl₂、Br₂）及強(qiáng)還原劑（如TiCl₃、Na₂S₂O₃）作用下能被分解．在強(qiáng)酸性（1－10N HCl）溶液中，偶氯胂Ⅲ與Th、Zr、Hf、U（Ⅳ）及Pa相互作用，它們的摩爾吸收系數(shù)接近10⁵．在pH1－4介質(zhì)中，與U（Ⅵ）、稀土，Sc、Fe（Ⅲ）、Bi作用，但在此條件下的顯色反應(yīng)靈敏度稍差（摩爾吸收系數(shù)約為5×10⁴）．
       凡陽(yáng)離子半徑小于0．7－0．8Å的離子如Be，Al，Ga，In，Ge，Ti，Sn等不與偶氮胂Ⅲ作用．一般說來，該試劑與二價(jià)及三價(jià)金屬離子[如UO₂²⁺、Pb（Ⅱ）、La（Ⅲ）、Ce（Ⅲ）等]作用形成Me：R=1：1的螯合物，而與四價(jià)離子[如Th、Zr、Hf、U（Ⅳ）等]的作用則隨著pH的改變，試劑過量情況等條件的不同可形成Me：R分別為1：1或1：2的螯合物．

其他偶氮試劑
       在光度測(cè)定中也常常應(yīng)用許多在偶氮基的鄰位上有羥基存在的一類顯色劑．例如偶氮苦胺酸（Ⅰ）、毛鉻藍(lán)黑R（Ⅱ）、鉻黑T（Ⅲ）可作為鎂和鈣的顯色試劑應(yīng)用，偶氮－氧化偶氮BN（Ⅳ）作為測(cè)定鈣的光度試劑等．