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       硒能形成硒化物（Se（Ⅱ））、亞硒酸鹽（Se（Ⅳ））和硒酸鹽（Se（Ⅵ））等不同類型化合物，其中以四價硒化合物最為穩(wěn)定．二氧化硒溶于水后成為亞硒酸，在強氧化劑的作用下Se（Ⅳ）可被氧化為Se（Ⅵ）；相反，比較普通的還原劑便能將Se（Ⅵ）還原為Se（Ⅳ）甚至元素態(tài)．光度測定硒最常用的方法是3，3'－二氨基聯(lián)苯胺法和2，3－二氨基萘法．其特點不僅靈敏度高，而且選擇性好．

       3，3'－二氨基聯(lián)苯胺法
       在酸性介質(zhì)中，Se（Ⅳ）與3，3'－二氨基聯(lián)苯胺形成黃色難溶于水的螯合物，這是比色測定硒的十分靈敏的方法之一．反應(yīng)可用下式表示：

反應(yīng)產(chǎn)物在甲苯溶液中有兩個吸收峰，分別位于340和420毫微米處，通常選擇在420高微米處來比色測定硒，其吸收光譜曲線如圖Ⅷ－30，在420毫微米處，其摩爾吸收系數(shù)等于1．02×10⁴．應(yīng)用該方法來比色測定硒時選擇性很好，碲并不干擾硒的測定，釩（Ⅴ）和鐵（Ⅲ）由于能氧化試劑形成呈色化合物，通常便應(yīng)用氟化物或磷酸鹽來掩蔽鐵．該方法曾用來測定各種金屬及其合金、硅酸鹽、土壤、植物與生物材料、有機物、水、空氣及硫酸等對象中的硒含量．

       1．3，3'－二氨基聯(lián)苯胺  0．5％溶液．用煮沸過并已冷卻了的水在使用前臨時配制；2．硒標準溶液  含硒1毫克／毫升．溶解1．4050克二氧化硒（用升華法提純，保存于P₂O₅器皿中）于適量水中，在容量瓶中加水稀釋至1升．制作標準曲線時根據(jù)需要再進行稀釋即可；3．蟻酸  10％溶液；4．甲苯．

       測定步驟：取含硒量不大于200微克的分析試液近30毫升，加2毫升甲酸，5毫升二氨基聯(lián)苯胺溶液并使溶液酸度達到pH2．0－2．5．溶液放置30分鐘，然后用氨水中和至pH6－7，以甲苯萃取1至2次，每次萃取1分鐘，井盡量避免形成乳濁液，萃取液移入50毫升容量瓶中以甲苯稀至刻度，搖勻后在420毫微米處（或用藍色濾光片）進行光度測定．以水或空白溶液（在少量硒時）作對照．
    注意事項：

    倘有Al、Bi、Cu、Ni等金屬離子存在時應(yīng)加入EDTA掩蔽．有Fe（Ⅲ）存在則加0．05－0．5克氟化鈉掩蔽，其量視鐵的多少而定．
       二氨基萘法
       2，3－二氨基萘在中性或酸性溶液中與Se（Ⅳ）反應(yīng)形成有色化合物．用甲苯萃取其最大吸收在337毫微米，摩爾吸收系數(shù)等于2．38×10⁴．該試劑的優(yōu)點在于它在水溶液中相當穩(wěn)定，幾乎不被空氣中氧和其他氧化劑所氧化．在EDTA、氟化物和草酸鹽存在下測定硒時，僅大量的銅和氧化劑有干擾．反應(yīng)的適宜pH為1．5－2．5．

       試劑和溶液：
       1．2，3－二氨基萘  0．1％的0．1N 鹽酸溶液；2．EDTA  0．1M 水溶液；3．NaF  0．1M水溶液；4．草酸鈉  0．1M水溶液．

       測定步驟：
       取含Se（Ⅳ）的酸性或中性試液，加入5毫升EDTA、1毫升NaF和1毫升草酸鈉溶液，并調(diào)節(jié)溶液至pH2．0，再加入5毫升2，3－二氨基萘，放置2小時至顯色完全．混合液移于100毫升分液漏斗中，以少量水洗滌．準確加入5毫升甲苯，萃取1分鐘，將有機相于377毫微米測量吸光度．