碲的化學(xué)性質(zhì)與硒極相似,它可以形成負(fù)二價到正六價的不同價態(tài)的化合物.負(fù)二價的碲化物相似于硫化物,是強(qiáng)的還原劑.四價的碲化物所表現(xiàn)的氧化性則較顯著,而碲酸便是強(qiáng)氧化劑,能與鹽酸作用放出氯氣.比色測定碲的方法中大多以碲(Ⅳ)與有機(jī)試劑或無機(jī)試劑形成以黃色為主的絡(luò)合物,其中特別應(yīng)該提及的是應(yīng)用鉍試劑Ⅱ的方法,該方法靈敏度高選擇性亦好,是近年來用于比色測定碲的較好的方法之一.其他用于測定碲的試劑很多,例如有人曾應(yīng)用鐵與1,10-菲咯啉的絡(luò)合物來間接地測定碲等等.
鉍試劑Ⅱ法
鉍試劑Ⅱ較早曾用于鉍及一些重金屬元素的重量分析,直到六十年代初期,才提出應(yīng)用該試劑來比色測定碲.在酸性介質(zhì)中,試劑與碲形成4:1的絡(luò)合物:
此絡(luò)合物在氯仿溶液中的吸收光譜曲線如圖Ⅷ-31,即在330毫微米處出現(xiàn)最大吸收峰,在此波長處的摩爾吸收系數(shù)等于3.6×104,在λ=400毫微米時,摩爾吸收系數(shù)則為8.0×103.氯仿萃取時介質(zhì)酸度以3N鹽酸溶液為最佳,萃取率在99%以上.倘在弱酸性介質(zhì)(pH3.5)中進(jìn)行,萃取效率只95%左右.在3N鹽酸介質(zhì)中用氯仿為溶劑進(jìn)行萃取比色時,硒、銅和汞等元素有干擾,硒的影響最顯著,倘硒的含量與碲相同時能使碲的測得值亦增加一倍.而相應(yīng)的銅使結(jié)果增大85%,汞使結(jié)果偏高15%.
試劑和溶液:
1.鉍試劑Ⅱ 0.25%溶液,稱取0.25克試劑溶于經(jīng)煮沸并已冷卻了的水中后稀至100毫升,溶液在一晝夜間穩(wěn)定;2.碲標(biāo)準(zhǔn)溶液 含碲1毫克/毫升.稱取1.0000克粉狀的碲于燒杯中,加50毫升濃鹽酸及少量的濃硝酸,加熱至碲溶解,然后加水100毫升并加熱至沸并保持沸騰5分鐘(以除盡氮的氧化物),再加入20毫升濃鹽酸并在容量瓶中稀釋溶液至1升.制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時根據(jù)需要用水稀釋至一定濃度即可;3.pH8緩沖溶液 500毫升水中加入7克NaH2PO4、7克硼砂和5克EDTA,然后調(diào)節(jié)pH=8(±0.1)(用pH計測量之);4.氯仿.
測定步驟:取碲含量不大于120微克的分析溶液一份,加入濃鹽酸至溶液中鹽酸的濃度為3N,加入2毫升鉍試劑Ⅱ,攪拌后放置1分鐘,用氯仿萃取1至2次,每次萃取1分鐘,萃取液用pH8緩沖溶液洗滌之,并移入50毫升容量瓶中以氯仿稀釋至刻度,搖勻后在330毫微米處進(jìn)行光度測定.以空白液為比較液.