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Be(鈹)與Zr(鋯)的螢光分析方法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-08-25

Be(鈹)
       鈹在弱酸性溶液中與桑色素形成具有黃綠色螢光的絡(luò)合物,其組成尚有不同的看法,有組成比為Be:R=1:1和3:2兩種意見.由于試劑對(duì)空氣中的氧或試液中的氧化劑頗敏感,故溶液中應(yīng)加入亞錫酸鹽或亞硫酸鹽等還原劑.此外,輔助絡(luò)合劑如DTPA或
三乙醇胺的加入可以降低試劑對(duì)氧化劑的敏感性,說明這些試劑對(duì)重金屬的絡(luò)合作用可以抑制它們的接觸氧化作用.加入DTPA或EDTA也能掩蔽許多干擾離子.除上述輔助絡(luò)合劑外,也可以使用抗壞血酸和檸檬酸.中性鹽類如NaCl、NaClO4、Na2SO4和Al2(SO43的加入將使Be與桑色素絡(luò)合物的螢光強(qiáng)度提高和試劑本身的螢光強(qiáng)度降低,為此桑色素的濃度要大且保持恒定.相反地,乙醇的加入則使桑色素的螢光強(qiáng)度提高而螯合物的螢光強(qiáng)度降低,因此乙醇的量(由配制試劑時(shí)引入)應(yīng)盡可能地少且保持恒定.

鈹

       桑色素法鈹?shù)臏y(cè)定
       測(cè)定范圍:2-40毫微克/毫升鈹.

       測(cè)定酸度:pH11.6.

       照射波長:λ=490毫微米.

       測(cè)量波長:λ=562毫微米.

       試劑:
       1.混合掩蔽劑  60克NaOH和320克NaClO4溶于250毫升水中;將從水中重結(jié)晶過的二乙三胺五乙酸(DTPA)13克和10毫升20%三乙醇胺溶解于50毫升水和20毫升NaClO4的堿性溶液的混合液中,將兩者混合并以水稀至500毫升;2.還原性緩沖液  溶解15克二乙三胺五乙酸(DTPA)于200毫升水中,加入75毫升呱啶并冷卻,加入20克Na2SO3溶于150毫升水的溶液,加水稀至500毫升,保存于具密封塞的瓶中;3.桑色素溶液  0.0075%.取7.5克桑色素溶解于40毫升乙醇中,加水至100毫升;4.鋁溶液  取4.9克Al2(SO43·18H2O和1毫升72%HClO4溶解于100毫升水中;5.鈹標(biāo)準(zhǔn)溶液  取196.4毫克BeSO4·4H2O和10毫升72%HClO4溶解于1升水中.取5毫升此溶液加1毫升72%HClO4,加水稀至1升,此時(shí)鈹濃度為50毫微克/毫升;6.喹寧溶液  0.01%喹寧的1%HClO4溶液,用作比較溶液.
       測(cè)定步驟:取高氯酸鹽的分析試液加1毫升鋁溶液,3毫升混合掩蔽劑溶液和3滴喹寧溶液.用72%HClO4中和試液至在螢光計(jì)上出現(xiàn)有螢光時(shí),再多加1滴,謹(jǐn)慎地抖動(dòng)該比色皿(因?yàn)殁斣诹ЯП砻嫔嫌袊?yán)重的吸附現(xiàn)象),然后將溶液再移至25容量瓶中,加入1N NaOH溶液至已出現(xiàn)的藍(lán)色螢光消失為止,接著加5毫升緩沖溶液和1毫升桑色素溶液,并加水稀至近刻度,然后置于水浴中保持20分鐘以恒定至室溫,加水準(zhǔn)確至刻度,倒入用夾子夾住的比色皿中(注意防止手握此皿時(shí)造成溫度變化),測(cè)定其螢光強(qiáng)度.同樣方法準(zhǔn)確地測(cè)量含有250毫微克Be的標(biāo)準(zhǔn)溶液的螢光,且比較溶液含有所用的所有試劑,與喹寧溶液比較.
       測(cè)定500毫微克Be時(shí)下列干擾元素存在下(其量為1毫克)引起的誤差(%)為:Ce(Ⅲ)(+0.4)、Fe(-0.4)、Bi(+0.3)、Hg(+1.2)、Ag(-5)、Cu(-3)、Ni(-1)、Co(-6)、Mo(-0.2).

 

Zr(鋯)
       在酸性溶液中鋯與槲皮素生成兩種組成不定的螢光螯合物.分光光度和螢光光度法研究表明在此合物中Zr:R為1:1和1:2以及1:1和1:3.照射波長為440毫微米時(shí),最大螢光在505毫微米.螢光強(qiáng)度與溶液的酸度有著密切的關(guān)系:在2.5N HCl濃度和槲皮素的濃度每25毫升溶液0.35微克時(shí),螢光強(qiáng)度最高.測(cè)定靈敏度為2毫微克/毫升.測(cè)定上限為~3微克/毫升Zr.校正曲線并不呈直線.

鋯

       槲皮素法鋯的測(cè)定
       測(cè)定范圍:0.02-3微克/毫升鋯.

       測(cè)定酸度:2.5N HCl.

       照射波長:λ=440毫微米.

       測(cè)定波長:λ=505毫微米.

       試劑:槲皮素  0.035%乙醇溶液.

       測(cè)定步驟:在試液中加入5毫升12N HCl,加人1毫升槲皮素溶液,以乙醇稀至25毫升.經(jīng)12分鐘后螢光強(qiáng)度達(dá)最大值,用440毫微米波長的光照射,于505毫微米測(cè)量螢光,以含已知鋯量的溶液作比較,扣除空白溶液的螢光.

       鋯的富集和干擾元素的分離,可用10毫升2N HCl與等體積的9%的噻吩甲酰三氟丙酮二甲苯溶液震蕩10分鐘萃取鋯.分出有機(jī)相后,以二甲苯稀至25毫升,并用5毫升12N HCl反萃取15分鐘洗出鋯.采用噻吩甲酰三氟丙酮的預(yù)萃取分離法,可在Al、Mg、Ti、V、Fe、Sn、Ni、Co、Cr、U、Th、Bi和Nb存在下測(cè)定鋯.


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