欧美激情一区二区三区在线,免费a级毛视频,老熟女乱子伦,麻豆国产尤物av尤物在线观看,欧美国产一区二区三区激情无套

       ① 催化劑組成對生產(chǎn)的影響
       a．鈀含量    根據(jù)動力學研究，乙烯氧化制乙醛的反應(yīng)速度與PdCl₄^2-濃度的一次方成正比。催化劑溶液中的鈀含量高，對加速生成乙醛的反應(yīng)有利。但從鈀被CuCl₂氧化成二價鈀的反應(yīng)平衡看，要提高溶液中鈀的含量，必須同時提高Cu²⁺離子的濃度。而Cu²⁺離子濃度增加，必燃引起游離氯離子的增加。游離氯離子的增加會引起很多不良反應(yīng)。另外，鈀為貴金屬，因此，生產(chǎn)中在維持必要的反應(yīng)速度的前提下，采用低濃度鈀含量。一般為0．5～0．8g／L。
       b．銅含量    催化劑溶液中存在Cu²⁺和Cu⁺，它們的和稱為總銅。Cu²⁺為金屬鈀的氧化劑，當Cu²⁺濃度高時，有利于維持二價鈀的絡(luò)合物PdCl₂的濃度。因為在催化劑溶劑中，只有PdCl₄^2-才有催化作用，因此，為了充分發(fā)揮金屬鈀的催化作用，必須有足夠數(shù)量的Cu²⁺使Pd的氧化反應(yīng)有效地進行，而不致析出金屬鈀，以免降低催化劑的活性。一般選用高的銅鈀摩爾比（20：1左右）。
       c．氯銅比、pH值、氧化度    催化劑溶液中的氯離子有兩種形式，一種是同Pd²⁺和Cu⁺絡(luò)合成PdCl₄^2-和CuCl₂^-的配位體，這對維持PdCl₄^2-的平衡，保證Pd被氧化是必要的。另一種是游離的氯離子Cl^-，為了維持平衡，也必須要有足夠數(shù)量的游離氯離子，游離氯離子數(shù)量增多，又會抑制乙烯氧化生成乙醛的反應(yīng)，乙醛空時收率隨氯銅比值增高而下降。過高的氯離子含量除影響乙醛收率外，還將造成含氯副產(chǎn)物增多。但是，過低的氯含量又不利于CuCl的溶解，所以催化劑溶液要維持適當?shù)穆茹~比，通常為1．4～1．6左右。
       催化劑溶液的pH值低，H⁺的濃度高，會阻礙乙烯氧化反應(yīng)的進行。但pH值太高也不利，因為當pH＞1．5時，H⁺濃度低，由副反應(yīng)生成的草酸醛與Cu²⁺生成較多的草酸銅沉淀，降低催化劑中的銅含量，而且H⁺濃度太低也不利于Cu⁺的氧化反應(yīng)，也就不利于Pd的氧化反應(yīng)，當pH＝2時，Pd的氧化反應(yīng)受到影響，通常把催化劑溶液的pH值控制在1～1．5。生產(chǎn)中隨著反應(yīng)的進行，副反應(yīng)要消耗部分氯化氫，必須定期補充鹽酸，以調(diào)節(jié)pH值。通常把Cu²⁺離子與總銅離子濃度的比值稱為催化劑溶液的氧化度。
       對于每一氯銅比都有一氧化度的最佳值，此時乙烯氧化反應(yīng)速度為最大，這是因為：
       i．氧化度較低，Cu²⁺較少，不能維持較高的PdCl₄^2-濃度，Pd不易被氧化而從溶液中沉淀出來，從而使乙烯氧化反應(yīng)速度降低。
       ii．當氯銅比固定時，氧化度過高，就意味著生成過多的Cu²⁺，而Cu⁺減少了，與Cu⁺的絡(luò)合所消耗的Cl^-也隨之減少，使游離的Cl^-增多，阻礙乙烯氧化反應(yīng)的進行。
       iii．氧化度增加，消耗更多的H⁺，pH值增大，OH^-增多，在氯銅比低于2的條件下，Cu²⁺就會形成 Cu₂Cl（OH）·xH₂O沉淀，破壞了催化劑溶液的組成，使乙烯的氧化速度降低。在工業(yè)生產(chǎn)中，氧化度至少要大于0．7，在有充分氧供應(yīng)的條件下，氧化度可以通過鹽酸加入量來調(diào)節(jié)，因為酸可以促進反應(yīng)的進行。
       氯銅比，pH值和氧化度三者是密切聯(lián)系的。例如，在氯銅比固定時，氧化度增加，H⁺濃度減小，pH值上升，游離的Cl^-濃度也上升，通常在氯銅比和氧化度確定之后pH值也會隨之固定。實踐證明，在高的銅鹽濃度，高的氧化度，低的氯銅比以及高的pH值等條件下，更容易發(fā)生氧化副反應(yīng)（生成CO₂）和氯化副反應(yīng)。

       ② 反應(yīng)溫度    溫度升高，乙烯氧化反應(yīng)速度增快，氯化亞銅的氧化速度因其溶解度增加而加快，因此可提高PdCl₄^2-的平衡濃度，金屬鈀的氧化速度也增加。溫度太高時，雖然乙烯氧化速度加快，但乙烯和氧的溶解速度降低，以至沒有足夠數(shù)量的乙烯和氧參加反應(yīng)，而不利于發(fā)揮整個催化劑溶液的作用。通常工業(yè)上乙烯液相氧化制乙醛的溫度為120～130℃。
       ③ 反應(yīng)壓力    增大壓力，可增加氧和乙烯的溶解度，有利于乙烯氧化反應(yīng)。但是，一步法中反應(yīng)壓力不能隨意改變，這是因為一步法需要通過乙醛和水的蒸發(fā)而散熱，并保證反應(yīng)在沸騰狀態(tài)下進行。因此溫度和壓力就有一定的對應(yīng)關(guān)系。當反應(yīng)溫度為120～130℃時，壓力為0．4～0．5MPa。
       ④ 原料純度    乙烯氧化制乙醛對乙烯純度有較嚴格的要求。原料乙烯中的乙炔，能與催化劑中的Cu²⁺作用生成難溶的乙塊銅：與鈀鹽作用可生成鈀炔化合物和析出金屬鈀；乙烯中的硫化氫與氯化鈀生成不溶的硫化物。這些沉淀會使催化劑中毒，影響乙烯氧化反應(yīng)速度，而且，乙炔銅和鈀炔化合物是極易爆炸的物質(zhì)，影響安全操作。因此，要求原料乙烯中的乙炔含量小于30×10^-6，硫化物含量小于3×10^-6。
       原料乙烯和氧中的乙烷、氮、氬以及二氧化硫等氣體，對反應(yīng)本身沒有不利影響，又起到惰性稀釋劑的作用。
       工業(yè)生產(chǎn)中采取氧氣一步法制乙醛時，乙烯轉(zhuǎn)化不完全，需把分離出乙醛后的氣體循環(huán)使用。為了維持必要的反應(yīng)器進料組成，須把少部分反應(yīng)后的氣體放空，以防止惰性氣體積累。當乙烯純度由99．7％降到99％時，也使乙烯放空損失增加一倍。因此，采用一步法制乙醛時，要求原料乙烯的純度為99．7％，氧氣純度為99．5％。
       ⑤ 進料組成    采用一步法生產(chǎn)乙醛時，反應(yīng)器進料由新鮮乙烯、新鮮氧氣和循環(huán)氣組成。循環(huán)氣除未反應(yīng)的乙烯、氧氣，其余為乙烷、氮、二氧化碳、水和低沸點的氯化烴。乙烯和氧可能形成爆炸性的混合物，為了保證安全操作，必須保證系統(tǒng)的每一部分氣體組成都在爆炸范圍之外。生產(chǎn)實踐表明，在一步法合成中，循環(huán)氣中氧含量大于9％（體積分數(shù)）或乙烯含量低于60％（體積分數(shù)）就可能引起爆炸的危險。因此，生產(chǎn)中規(guī)定循環(huán)氣中的氧含量不能大于8％（體積分數(shù)），乙烯含量不能低于65％（體積分數(shù)）。
       循環(huán)氣中的氧含量、乙烯轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)器進料組成應(yīng)滿足物料平衡關(guān)系。進料氣中的乙烯濃度低時，例如乙烯：氧：惰性氣體＝55：18：27時，為了滿足循環(huán)氣中的氧含量小于安全濃度8％，必須控制較高的轉(zhuǎn)化率47％。但是此時循環(huán)氣中的乙烯濃度低于60％（體積分數(shù)），不符合安全要求。所以進料氣中的乙烯濃度不能太低。反之，如進料氣中的乙烯濃度增高，例如為乙烯：氧：惰性氣體＝70：15：15時，則在乙烯轉(zhuǎn)化率高于26％時，即可保證循環(huán)氣中的氧濃度不高于8％（體積分數(shù)），而且根據(jù)物料衡算，循環(huán)氣中乙烯濃度也高于60％（體積分數(shù)），可滿足安全生產(chǎn)要求。但是，此時如果進一步提高轉(zhuǎn)化率，例如，提高到35％，則循環(huán)氣中氧的濃度降低到4％（體積分數(shù)）左右，使反應(yīng)器上部氧分壓太低，對反應(yīng)不利。因此，利用高的乙烯濃度操作，必然使轉(zhuǎn)化率不高，循環(huán)氣量大，放空尾氣中乙烯含量偏高，在經(jīng)濟上不合理。通常采用乙烯：氧：惰性氣體＝55：17：18的進料組成，此時乙烯轉(zhuǎn)化率可控制在35％左右，循環(huán)氣中氧和乙烯的濃度都可滿足安全要求。