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檢測對-亞硝基芳胺類的試驗法


實驗室k / 2018-10-18

用氯化鈀的試驗法
       一個對鈀具有選擇性及靈敏性的試驗法,系以鈀鹽的稀酸溶液中,加入對-亞硝基芳胺的酒精溶液時形成有色沉淀為根據(jù)的。這產物是兩個組份的加成化合物。其可能的配位中心點,可依下列化學式來示明:

       這個有色加成產物的形成,亦可用作對-亞硝基芳胺類的一個靈敏而高度選擇性的試驗法的根據(jù)。
       進行這個試驗時,應記住以下的事實:就是許多胺類及氨基酚類,和氯化鈀會形成有色的加成化合物。這些加成化合物雖然差不多都是黃色的,不會與紅色的亞硝基鈀化合物相混,但它們有可能耗去全部的試劑,因而或使小量的亞硝胺漏檢。
       1,2-和2,1-亞硝基萘酚及其衍生物和PdCl2反應,都生成不溶解的、棕-紫色的內絡合鈀鹽。如果將試料用苛性堿的水溶液處理,并用醚萃取,上述酚類就可以除去;這樣,亞硝胺被醚吸收,而酚則留在水層中,成為堿金屬酚鹽。
       操作手續(xù)    取試液一滴或固體試樣少許,與氯化鈀溶液一滴放在滴試板的凹處互相混和。如果立即發(fā)生一種有色沉淀或一種顏色,就可視作正反應。
       試劑:0.1克PdCl2與0.2克NaCl在100毫升水內互相混合。
       這個操作手續(xù),可檢出:
              0.05微克    對-亞硝基苯胺(棕色)
              0.05微克    對-亞硝基二甲基替苯胺(亮紅)
              0.05微克    對-亞硝基二乙基替苯胺(亮紅)
              0.05微克    對-亞硝基二苯胺(亮紅)

用抗壞血酸和對-二甲胺基苯(甲)醛的試驗法
       對-亞硝基芳族胺類被抗壞血酸還原成相應的對-氨基化合物,然后再和對-二甲胺基苯(甲)醛縮合成希夫氏鹼,或更正確地說,其醌型的陽離子:

       反應(1)和(2)的顯示,是不會和其它C-亞硝基化合物來發(fā)生的,如果沒有可和對-二甲胺基苯(甲)醛發(fā)生縮合的化合物存在,這個試驗就可作為N-取代的對-亞硝基芳族胺類試驗法的基礎。芳族伯胺類和具有活性CH2-基團的化合物,都屬于這一范疇。因此,必須先將試樣對這個醛的性行作一初步研究;如無顏色產生,本試驗法就可適用。
       操作手續(xù)    本試驗在微量試管中進行。待試物的醇溶液一滴用1%對-二甲胺基苯(甲)醛的濃醋酸溶液一滴處理。加入抗壞血酸數(shù)毫克,并將混合物放于沸水浴中溫熱。將按著對-亞硝基芳族胺類的存在量多少,立即或在1~2分鐘內出現(xiàn)紫色或粉紅色。
       下列各物可被檢出:
              0.1微克    對-亞硝基二甲基替苯胺
              0.1微克    對-亞硝基二乙基替苯胺
              0.3微克    對-亞硝基二苯胺


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