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檢測(cè)蒽和菲的化學(xué)試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-24

轉(zhuǎn)化成蒽醌和菲醌的試驗(yàn)法
       蒽與其它芳族烴類不同,不會(huì)被濃硝酸硝化但可轉(zhuǎn)化成蒽醌。它的同分異構(gòu)體——菲——卻會(huì)被硝化,但為量不多的時(shí)候也可形成菲醌。即使和濃硝酸單純蒸發(fā),也會(huì)產(chǎn)生足夠的各別醌類,這樣,就可根據(jù)這一結(jié)果建立起這兩個(gè)烴類的間接試驗(yàn)法。
       蒽醌與菲醌的一個(gè)靈敏試驗(yàn)法,是依賴于這些化合物(和其它所有二酮類)在甲醛與1,2-二硝基苯之間的顯色反應(yīng)上所起的催化作用。
       操作手續(xù)    這個(gè)試驗(yàn)在一微量試管內(nèi)進(jìn)行。取試液(苯或醚的溶液)一滴,蒸發(fā)至干,在殘?jiān)霞尤霛庀跛幔ū戎?.4)一或二滴。再蒸發(fā)。加入25%碳酸鈉溶液一滴,接著加入4%甲醛溶液與5%1,2-二硝基苯的苯溶液各一滴?;旌衔镏梅兴校粫r(shí)加以搖蕩。1~4分鐘后出現(xiàn)紫色,其色的深淺將視蒽或菲的存在量而定。
       這個(gè)操作手續(xù),即使有大量萘同時(shí)存在時(shí),也能檢出蒽。萘是僅能被濃硝酸硝化的。應(yīng)注意到,苯溶的苯偶姻即不加甲醛,也會(huì)和1,2-二硝基苯直接發(fā)生反應(yīng)。因此必須記住,應(yīng)針對(duì)此點(diǎn)作一各別試驗(yàn)。
       鑒定限度:2微克  蒽;3微克  菲。

蒽與菲的辨別法
       當(dāng)蒽或菲的濃苯溶液用苦味酸的苯溶液處理,都會(huì)產(chǎn)生不溶性的加成產(chǎn)物,但其色有顯著的不同。蒽的加合物呈磚紅色,而菲的加成產(chǎn)物與萘的加成產(chǎn)物相似卻呈黃色。當(dāng)它們組份的苯溶液或醚溶液蒸發(fā)時(shí),就會(huì)留下這些有色的加成化合物。如將干燥的組份一起研磨,將會(huì)產(chǎn)生同樣的結(jié)果而構(gòu)成固-固反應(yīng)的產(chǎn)物。在曾用苦味酸浸滲過的濾紙上進(jìn)行,更易于形成。
       操作手續(xù)    濾紙?jiān)〗?0%苦味酸的苯溶液中,并在空氣內(nèi)干燥。待試蒽的醚溶液或苯溶液一滴,放在干的試紙上;如有蒽存在,黃色的試紙上將出現(xiàn)紅色或粉紅色的斑點(diǎn)。
       鑒定限度:3微克  蒽
       上述試驗(yàn)法可將同分異構(gòu)的菲和蒽作出快速的化學(xué)辨別??墒牵仨氉⒁獾?,苦味酸也會(huì)和烷基取代的萘、帶有稠合苯環(huán)的烴類、芳族胺類產(chǎn)生紅色加成產(chǎn)物;用稀無機(jī)酸類來萃取待取物的醚或氯仿溶液,可將芳族胺類分離出來。

蒽轉(zhuǎn)化成蒽醌的試驗(yàn)法
       如第一個(gè)試驗(yàn)法所述,用濃硝酸蒸發(fā),可將蒽轉(zhuǎn)化成蒽醌。而其同分異構(gòu)的菲僅被硝化。
       由蒽氧化所產(chǎn)生的蒽醌,可被還原轉(zhuǎn)化成紅色水溶的蒽氫醌鈉鹽而作出檢定。
       鑒定限度:3微克  蒽
菲氧化成菲醌的試驗(yàn)法
       有可能用濕法來氧化菲而形成菲醌,菲醌可通過它和碳酸胍加熱來產(chǎn)生藍(lán)到紫色化合物而作出特效的檢定。這個(gè)產(chǎn)物在醚中可產(chǎn)生紅色的溶液。菲被氧化時(shí),應(yīng)注意到這個(gè)氧化作用也可產(chǎn)生聯(lián)苯酸和芴酮(二苯抱甲酮)。在分析用途上,曾發(fā)現(xiàn)到用高錳酸鹽的稀冰醋酸溶液進(jìn)行氧化是可實(shí)行的,雖在這一處理中,只有一部分的菲可轉(zhuǎn)化成菲醌。
       操作手續(xù)    這個(gè)試驗(yàn)在一微量試管中進(jìn)行。待試物的冰醋酸溶液一滴用0.05N高錳酸鉀一滴處理,并將混合物放在沸水浴中保持5分鐘。冷卻后,加入苯數(shù)滴,進(jìn)行搖蕩,然后用吸移管將苯溶液轉(zhuǎn)移到另一試管中。加入碳酸胍數(shù)厘克,而將苯蒸發(fā)。其余的操作手續(xù)將在后面文章中介紹。
       鑒定限度:20微克  菲
       蒽對(duì)這試驗(yàn)不起干擾。


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