甲醛和氰離子或乙(撐)二胺反應(yīng),將會產(chǎn)生可溶于水的加成產(chǎn)物或縮合產(chǎn)物:
甲醛作用于某些陰離子或陽離子內(nèi)含有CN基團或乙(撐)二胺分子的絡(luò)合鹽時,也會發(fā)生這些反應(yīng)。這個反應(yīng)可示出如下:今有含二甲基乙二肟的Na2[Ni(CN)4]溶液,該溶液中Ni+2離子濃度過低,本不足以和二甲基乙二肟發(fā)生反應(yīng),如加入甲醛,則紅色的鎳鹽就會立即沉淀出來。甲醛加入鉻酸銀-乙(撐)二胺溶液中,將會類似地產(chǎn)生紅-棕色Ag2CrO4沉淀。所以甲醛將從平衡:
[Ni(CN)4]-2 ?Ni+2+4CN-
或 [Agen]+ ?Ag++en[式中en=乙(撐)二胺]
中釋放出金屬的離子,并使這些離子能分別和二甲基乙二肟與鉻酸根離子發(fā)生正常的反應(yīng)。即使微量的甲醛也會發(fā)生這些效應(yīng)。
通過甲醛的解蔽作用來檢定甲醛的方法,不能應(yīng)用于酸性溶液,因H+離子也能借其和氰離子或乙(撐)二胺反應(yīng)而釋出金屬。酸性溶液可用碳酸鈣中和,或?qū)⒃囈杭訜嵋则?qū)出甲醛,然后用絡(luò)鹽溶液在氣態(tài)中作出檢定??墒鞘褂眠@個操作手續(xù)時,其靈敏性較差。
甲醛和鉻酸銀-乙(撐)二胺溶液反應(yīng)時,其初步產(chǎn)物為紅-棕色的鉻酸銀。如有大量甲醛存在,其沉淀由于第二個反應(yīng):
Ag2CrO4+CH2O+3OH- → 2Ag0+HCOO-+CrO4-2+2H2O
Ag2CrO4+2OH- → Ag2O+CrO4-2+H2O
迅速變黑。
參加這些反應(yīng)的羥基離子,系由鉻酸銀-乙(撐)二胺試劑溶液中的堿度所供給的。
操作手續(xù)Ⅰ(鎳離子解蔽法) 取中性試液一滴,放在試紙條上。其所產(chǎn)生的斑點,將按著甲醛存在量的多寡呈粉紅色或紅色。如懷疑甲醛的存在量低于2微克,可用水一滴放在另一試紙條上,做一空白試驗,并將斑點迅速干燥。
試紙:取新沉淀出的二甲基乙二肟鎳約0.5克,懸浮在100毫升水中,加入KCN0.1克,極力搖蕩,24小時后進行過濾。平衡溶液應(yīng)儲存于硼硅酸鹽制的瓶中。用這溶液潤濕濾紙,在烘箱中或紅外燈下干燥之。試劑紙應(yīng)儲存在閉口瓶中。
鑒定限度:0.5微克 甲醛
在脂族及芳族醛類中,僅有乙醛同樣給出正反應(yīng)。試驗前,可加入氨水使酸性溶液變成堿性。
操作手續(xù)Ⅱ(銀解蔽法) 取中性試液一滴,置滴試板上,用試劑溶液一滴處理。甲醛可使其立刻產(chǎn)生紅色沉淀,然后變黑色。
試劑:取新制的鉻酸銀3克,用水洗滌,懸浮于20毫升水中,并加入乙(撐)二胺1克。懸浮液煮沸5分鐘,然后過濾。將濾液加水配成100毫升,放置一小時,必要時進行過濾。
鑒定限度:3.5微克 甲醛
操作手續(xù)Ⅱ的靈敏性比Ⅰ差些,但其優(yōu)點是對乙醛無感應(yīng)。