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氮的性質(zhì)用途與固氮原理


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-03-02

       氮主要以單質(zhì)狀態(tài)存在于空氣中。除了土壊中含有一些銨鹽、硝酸鹽外,氮以無(wú)機(jī)化合物形式存在于自然界是很少的。而氮普遍存在于有機(jī)體中,它是組成動(dòng)植物體的蛋白質(zhì)的重要元素。

       工業(yè)上大量的氮是從分餾液態(tài)空氣得到。常以15.2MPa(150 atm)壓力裝入鋼瓶中備用。實(shí)驗(yàn)室里可加熱氯化銨飽和溶液和固體亞硝酸鈉的混合物來(lái)制備氮。

NH4Cl+NaNO2=NH4NO2+NaCl

NH4NO2=(加熱)N2↑+2H2O

得到的N2中仍含有一定量NH3、NO、O2和H2O等雜質(zhì)。

       將氨通過(guò)紅熱的氧化銅,可得較純的N2。

2NH3+3CuO=3Cu+N2↑+3H2O

       氮是無(wú)色無(wú)臭的氣體,密度為1.25g·L-1,熔點(diǎn)為63K,沸點(diǎn)為77K,臨界溫度為126K,因此,它是個(gè)難于液化的氣體。在水中溶解度很小,在283K時(shí),大約一體積水可溶解0.02體積的N2。N≡N的鍵能很大(946kJ·mol-1),是單鍵N-N(155kJ·mol-1)強(qiáng)度的六倍左右。加熱到3273K時(shí),只有0.1%離解。它在高溫時(shí)不但能和某些金屬或非金屬(如鋰、鎂、鈣、鋁、硼等)化合生成氮化物,也能與氧、氫直接化合。


       把空氣中的N2轉(zhuǎn)化為可利用的含氮化合物叫做固氮。如合成氨、氰氨法都是常用的人工固氮方法。雷雨閃電時(shí)生成NO以及某些細(xì)菌特別是根瘤菌把游離態(tài)氮轉(zhuǎn)變?yōu)榛蠎B(tài)的氮都是自然界中的固氮。人工固氮既消耗能量,產(chǎn)量也很有限。有人估算過(guò),全世界靠化學(xué)工業(yè)每年的固氮量,只能達(dá)到生物固氮的四十分之一左右。

       固氮的原理就是使N2活化,削弱N=N原子間的牢固三重鍵,使它容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。削弱的辦法有兩種:一是把N2成鍵軌道中的電子取走,即減少兩個(gè)N原子間的電子云密度,使它們的結(jié)合減弱;另一辦法是向N2的反鍵軌道中充填電子,抵銷(xiāo)成鍵效應(yīng)以削弱N原子間的結(jié)合。但N2的最高被占軌道(σ2p和π2p)的能量(-1504kJ·mol-1和-1614KJ·mol-1)是很低的,電子不易被激發(fā),即N2難被氧化;同時(shí)N2的最低空軌道(π2p*)能量(788kJ·mol-1)較高,所以不容易接受電子而被還原。這樣給人工固氮帶來(lái)很大的國(guó)難,對(duì)比起來(lái)生物的圓氮是容易得多。因此,人們長(zhǎng)期以來(lái)一直盼望能用化學(xué)方法模擬圓氮菌實(shí)現(xiàn)在常溫常壓下進(jìn)行固氮。這方面的研究工作,主要有過(guò)渡金屬配合物催化固氮體系的研究,分子氮配合物的研究,以及固氮酶活性中心棋型化合物的研究。從60年代開(kāi)展以來(lái),已經(jīng)取得一定的成績(jī),但仍然是一個(gè)重要的科學(xué)研究課題。


       氮主要用于合成氨,由此制造化肥、硝酸和炸藥等。由于氮的化學(xué)惰性,常用作保護(hù)氣體,以防止某些物體暴露于空氣時(shí)被氧所氧化。此外,用N2充填糧倉(cāng)可達(dá)到安全地長(zhǎng)期保管糧食的目的。液態(tài)氮可作深度冷凍劑。


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