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磷的氫化物


實驗室k / 2019-03-04

       與氫組成一系列氫化物如PH3、P2H4、P12H16等,其中最重要的是PH3稱為膦。使磷的蒸氣通過紅熱的CaO,即生成Ca3P2,以水處理之即得P2H4、H2、PH3等。碘化磷同堿反應(yīng)也生成PH3。

Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+P2H4+H2

Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3

PH4I+NaOH=NaI+PH3+H2O

       磷化氫是一種無色有劇毒的氣體,有類似大蒜的臭味。純凈的膦在空氣中的著火點是423K,燃燒時生成磷酸,若制得的膦中含有P2H4,則在常溫時可自動燃燒。P2H4是液體,沸點329K,熔點174K,它不穩(wěn)定,在空氣中立即著火。


       磷化氫在水中的溶解度比NH3的溶解度小得多、它水溶液的堿性也比氨水弱。磷化氫有較強的還原性,它能從Cu2+、Ag+、Hg2+等鹽溶液中還原出金屬。將磷化氫通入AgNO3溶液中,Ag即析出,

PH3+6Ag++3H2O=6Ag+6H++H3PO3

       與氨相似,磷化氫和它的取代衍生物PR3,能與過渡元素形成配合物,PH3或PR3作為配合物的配體,其配位能力比NH3或胺強得多,因為PR3除了提供配位的電子對外,配合物中心離子還可以向磷原子的空d軌道反饋電子,以加強配離子的穩(wěn)定性。

       磷化氫的分子結(jié)構(gòu)也與氨相同是三角錐形,見圖13-5。P—H鍵長142pm,∠HPH93°。


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