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 三溴化磷

中文名稱: 溴化磷(III);溴化磷;

英文名稱：Phosphorus tribromide

別名：對(duì)甲苯基三氟硼酸鉀;4-甲基苯基三氟硼酸鉀;

分子式: Br3P

 

分子量: 270.69

CAS號(hào)：7789-60-8

質(zhì)檢信息

檢驗(yàn)項(xiàng)目       指標(biāo)   

含量,              ≥99%

水溶解試驗(yàn) 合格

還原物質(zhì)(以P2O3計(jì))，％ ≤0.01

PSA：          13.59000

LOGP：         3.39800

化學(xué)特性

三溴化磷又稱溴化磷，是一種化學(xué)物質(zhì)，無色至淡黃色液體，密度2.88 g/mL at 20 °C(lit.)沸點(diǎn)175 °C(lit.)熔點(diǎn)-40 °C凝固點(diǎn)-40℃閃點(diǎn)172.9°C折射率n20/D 1.697(lit.)蒸汽壓0.27 psi ( 54 °C)帶有刺激性臭味，對(duì)濕敏感。遇水劇烈反應(yīng)，溶于乙醚、苯、氯仿、二硫化碳和濃硫酸，不燃，具腐蝕性。三溴化磷受熱其顏色隨溫度升高經(jīng)橙黃、暗黃 至黑色而變化。與水作用分解為亞磷酸和氫溴酸并放出大量熱。與乙醇作用分解為磷酸和溴乙烷。與氧加熱生成亞磷酰溴和溴，進(jìn)一步作用生成磷酰溴和五溴化磷。與氯 反應(yīng)生成三氯化磷和溴。與碘不作用。與硫化氫作用生成 三硫化二磷和溴化氫。

P原子以sp3雜化軌道成鍵，分子為三角錐形，是極性分子。

三溴化磷與水反應(yīng)，生成溴化氫和亞磷酸，反應(yīng)激烈時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸：

PBr3 + 3 H2O → H3PO3 + 3 HBr

三溴化磷和三氯化磷、三氟化磷類似，都可作為 路易斯酸 或 路易斯堿。一方面，它可與三溴化硼生成1：1加合物Br3B-PBr3；另一方面，它也可作為親電試劑與胺反應(yīng)。

PBr3最常用作轉(zhuǎn)化醇為溴代烴，分子中的三個(gè)溴原子都可溴化：PBr3 + 3 ROH → 3 RBr + HP(O)(OH)2

機(jī)理涉及SN2親核取代反應(yīng)。由于機(jī)理的緣故，該反應(yīng)只對(duì)一級(jí)和二級(jí)醇起作用，而且反應(yīng)后α碳發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。

類似地，三溴化磷也可與羧酸反應(yīng)生成酰溴 ：

PBr3 + 3 RCOOH → 3 RCOBr + HP(O)(OH)2

三溴化磷也可用作羧酸α氫溴化反應(yīng)中的催化劑，制取Hell-Volhard-Zelinsky鹵化反應(yīng)反應(yīng)物酰溴的前體以及合成藥物等。

三溴化磷是強(qiáng)還原劑，與氧氣的反應(yīng)比三氯化磷更加激烈，最終爆炸性生成P2O5和Br2。

毒理學(xué)資料及環(huán)境行為：

危險(xiǎn)特性：遇水發(fā)熱、冒煙甚至燃燒爆炸。有腐蝕性。

與水反應(yīng)式：PBr3 + 3 H2O → H3PO3 + 3 HBr

燃燒(分解)產(chǎn)物：溴化氫、氧化磷、磷烷。

產(chǎn)品用途

三溴化磷用作有機(jī)合成醫(yī)藥中間體。化學(xué)分析(測(cè)試糖和氧)，溴化劑，催化劑，有機(jī)合成。溴化劑和還原劑等。

生產(chǎn)方法

1.將赤磷和液體溴作為原料，用三溴化磷作溶劑，進(jìn)行反應(yīng)，制得三溴化磷，其 2P+3Br2→2PBr3。

2.反應(yīng)裝置是一只1000mL的雙頸磨口圓底燒瓶，分別安裝滴液漏斗和蒸餾柱頭。蒸餾頭上接有帶P2O5干燥管的回流冷凝器。蒸餾頭支管先用接收瓶套住。將125g干燥的紅磷(在105℃下干燥了3h并放在硫酸干燥器中備用)放入燒瓶中，加入500g三溴化磷蓋住(也可用295g三氯化磷代替)，構(gòu)成易流動(dòng)的懸浮體。用空氣浴加熱至反應(yīng)物沸騰。從漏斗中將溴緩慢地加入,反應(yīng)約5min后，停止加熱，迅速地加入溴(每分鐘約20mL)。加入速度要能使反應(yīng)混合物沸騰。全部的溴(共773.5g，相當(dāng)于100g磷的量，必須保證有25%～35%的磷過量)加完后，再加熱繼續(xù)沸騰10min。改成蒸餾裝置，與空氣相通口處接上裝有P2O5的干燥管，以免接觸水氣。3.由溴與紅磷反應(yīng)而制備得到。其特征在于包括如下步驟：A)初次滴加溴素；向反應(yīng)釜中加入100重量份的三溴化磷和3-15重量份的赤磷,將反應(yīng)釜內(nèi)的溫度控制在50-95℃,在攪拌的同時(shí)向反應(yīng)釜中滴加5-50重量份的溴素,滴加過程中滴加時(shí)間控制0.5-2小時(shí)完成；B)重復(fù)滴加溴素；停止加熱,使反應(yīng)釜內(nèi)的溫度降到25-40℃時(shí),向反應(yīng)釜中加入3-15重量份的赤磷,再次加熱,將反應(yīng)釜內(nèi)的溫度控制在50-95℃,滴加5-50重量份的溴素,滴加時(shí)間控制在0.5-2小時(shí)；C)重復(fù)該步驟B),直至反應(yīng)物料的總量達(dá)到預(yù)定值,繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5-4小時(shí),停止加熱,得到粗品三溴化磷；D)將上述反應(yīng)釜中的粗品三溴化磷輸送至蒸餾釜中,進(jìn)行精餾,收集171℃-173℃的餾分,蒸餾時(shí)間1-6小時(shí),最終得到三溴化磷成品。

 

化學(xué)品安全技術(shù)說明書

第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)

化學(xué)品中文名：三溴化磷

化學(xué)品英文名：phosphorus tribromide；tribromophosphine

企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司

生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號(hào)

郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768

企業(yè)應(yīng)急電話：

電子郵件地址：339904316@qq.com

網(wǎng)站地址：http://f670.cn/

第二部分 成分/組成信息

√ 純品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 濃度 CAS No.

三溴化磷 7789-60-8

第三部分 危險(xiǎn)性概述

危險(xiǎn)性類別：第8.1類 酸性腐蝕品

侵入途徑：吸入、食入

健康危害：三溴化磷吸入對(duì)鼻、喉和肺部產(chǎn)生強(qiáng)烈刺激。眼和皮膚接觸可致灼傷。

環(huán)境危害：對(duì)水體可造成污染。

燃爆危險(xiǎn)：不燃，無特殊燃爆特性。遇水劇烈反應(yīng)，可引起燃燒或爆炸。

第四部分 急救措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫(yī)。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。

吸　　入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。

食　　入：用水漱口，無腐蝕癥狀者洗胃。忌服油類。就醫(yī)。

第五部分 消防措施

危險(xiǎn)特性：遇水發(fā)熱、冒煙甚至燃燒爆炸。具有腐蝕性。

有害燃燒產(chǎn)物：無意義。

滅火方法：用二氧化碳、砂土滅火。

滅火注意事項(xiàng)及措施：消防人員必須穿全身耐酸堿消防服、佩戴空氣呼吸器滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。禁止用水和泡沫滅火。

第六部分 泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急行動(dòng)：根據(jù)液體流動(dòng)和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防酸堿服。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。勿使泄漏物與可燃物質(zhì)（如木材、紙、油等）接觸。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物，用潔凈的無火花工具收集泄漏物，置于一蓋子較松的塑料容器中，待處置。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用碎石灰石(CaCO3)、蘇打灰(Na2CO3)或石灰(CaO)中和。用耐腐蝕泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)。

第七部分 操作處置與儲(chǔ)存

操作注意事項(xiàng)：密閉操作，注意通風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過25℃，相對(duì)濕度不超過75％。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類等分開存放，切忌混儲(chǔ)。不宜久存，以免變質(zhì)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

第八部分 接觸控制/個(gè)體防護(hù)

接觸限值：

MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA（mg/m3）: 未制定標(biāo)準(zhǔn)

PC-STEL（mg/m3）: 未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

監(jiān)測(cè)方法：無資料。

工程控制：密閉操作，注意通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣時(shí)，必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或空氣呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。

身體防護(hù)：穿橡膠耐酸堿服。

手 防 護(hù)：戴橡膠耐酸堿手套。

其他防護(hù)：工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。工作完畢，淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

第九部分 理化特性

外觀與性狀：無色或淡黃色發(fā)煙液體，有刺激性臭味。

pH值: 無資料 熔點(diǎn)(℃): -40

沸點(diǎn)(℃): 175.3 相對(duì)密度(水=1): 2.85

相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): 無資料 飽和蒸氣壓(kPa): 1.33(47.8℃)

臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數(shù): 無資料

閃點(diǎn)(℃): 無意義 引燃溫度(℃): 無意義

爆炸下限[％(V/V)]: 無意義 爆炸上限[％(V/V)]: 無意義

溶解性：可混溶于丙酮、氯仿、四氯化碳、二硫化碳。

主要用途：三溴化磷用作測(cè)定糖和氧的試劑，用于有機(jī)合成。

第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

禁配物：強(qiáng)堿、水、醇類、強(qiáng)氧化劑、酸類、堿類、鉀、鈉。

避免接觸的條件：潮濕空氣。

聚合危害：不聚合

分解產(chǎn)物：溴化氫、氧化磷、磷烷。

第十一部分 毒理學(xué)資料

急性毒性：對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用。

LD50：

大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 50mg/kg [LDLO]

LC50：

刺激性：

第十二部分  生態(tài)學(xué)資料

生態(tài)毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害，應(yīng)特別注意對(duì)水體的污染。

第十三部分 廢棄處置

廢棄物性質(zhì)：危險(xiǎn)廢物

廢棄處置方法：根據(jù)國家和地方有關(guān)法規(guī)的要求處置?；蚺c廠商或制造商聯(lián)系，確定處置方法。

廢棄注意事項(xiàng)：處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。

第十四部分 運(yùn)輸信息

危險(xiǎn)貨物編號(hào)：81056

UN編號(hào)：1808

包裝類別：Ⅱ類包裝

包裝標(biāo)志：腐蝕品；有毒品

包裝方法：磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。

運(yùn)輸注意事項(xiàng)：鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。起運(yùn)時(shí)包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品、等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。

第十五部分 法規(guī)信息

法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)化學(xué)品的安全使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：

　　中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會(huì)第二十八次會(huì)議通過)；

　　中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會(huì)第二十四次會(huì)議通過)；

　　中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會(huì)第十一次會(huì)議通過)；

　　危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會(huì)議通過)；

　　安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會(huì)議通過)；

　　常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)；

　　危險(xiǎn)化學(xué)品名錄。

第十六部分 其他信息

填表時(shí)間：  2022年6月20日

填表部門：      研發(fā)部

數(shù)據(jù)審核單位：

修改說明：       暫無

產(chǎn)品信息
[顏色]	無色至淡黃色液體
[重量]	500ml
危險(xiǎn)性類別
[危險(xiǎn)性類別]	危險(xiǎn)化學(xué)品