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       正磷酸簡(jiǎn)稱為磷酸，它是由一個(gè)單一的磷氧四面體構(gòu)成的見圖13－10。在磷酸分子中P原子是sp3雜化的，三個(gè)雜化軌道與氧原子之間形成三個(gè)σ鍵，另一個(gè)P—O鍵是由一個(gè)從磷到氧的σ配鍵和兩個(gè)由氧到磷的d－pπ配鍵組成的。σ配鍵是磷原子上一對(duì)孤電子對(duì)與氧原子的空軌道所形成，同時(shí)由于這個(gè)氧原子的py、pz軌道上還有兩對(duì)孤電子對(duì)，而磷原子又有dxy、dxz空軌道可以重迭形成d－pπ配鍵。d－pπ配鍵很弱，因?yàn)榱自?d能級(jí)比氧原子的2p能級(jí)高很多，組成的分子軌道不是很有效的，所以P—O鍵從鍵的數(shù)目來(lái)看是三重鍵（磷酸分子的結(jié)構(gòu)（硫酸分子結(jié)構(gòu)也是類似情況），目前尚無(wú)定論，看法較多，現(xiàn)按徐光憲著《物質(zhì)結(jié)構(gòu)》書中的看法加以討論），但從鍵能和鍵長(zhǎng)來(lái)看是介于單鍵和雙鍵之間。

       工業(yè)上主要用76％左右的硫酸分解磷酸鈣以制取磷酸。

Ca3(PO4)2+3H2SO4=2H3PO4+3CaSO4

這樣制得的磷酸很不純，但可用于制造肥料。純的磷酸可用黃磷燃燒生成P4O10，再用水吸收而制得。純凈的磷酸為無(wú)色晶體，熔點(diǎn)315K，加熱磷酸時(shí)逐漸脫水生成焦磷酸、偏磷酸，因此磷酸沒有自身的沸點(diǎn)。磷酸能與水以任何比相混溶。市售磷酸是粘稠的濃溶液（含量約85％）。磷酸是一種無(wú)氧化性的不揮發(fā)的三元弱酸。在298K時(shí)，K1＝7.5×10（-3次方），K2=6.2×10（-8次方），K3=2.2×10（-13次方）。

       磷酸還具有強(qiáng)的配位能力，能與詐多金屬離子形成可溶性配合物；濃磷酸能溶解惰性金屬如鎢、鋯以及硅、硅化鐵等，與它們生成配合物。在高溫時(shí)鉻鐵礦、金紅石、鈦鐵礦等都能被磷酸分解。

       正磷酸是一個(gè)三元酸，能生成三個(gè)系列的鹽：M3PO4、M2HPO4和MH2PO4。在這些化合物中磷酸根是以單個(gè)的PO43-四面體的形式存在的。所有的磷酸二氫鹽都易溶于水，而磷酸一氫鹽和正鹽除了K+、Na+和NH4+離子的鹽外，一般不溶于水。這些鹽在水中都能發(fā)生不同程度的水解，Na3PO4的水溶液呈較強(qiáng)堿性，可用做洗滌劑。Na2HPO4水溶液呈弱堿性，而NaH2PO4的水溶液呈弱酸性。磷酸二氫鈣是重要的磷肥，用適量的硫酸處理磷酸鈣

Ca3(PO4)2+2H2SO4=2CaSO4+Ca(H2PO4)2

所生成的混合物叫做過(guò)磷酸鈣，可直接用做肥料，其中有效成分磷酸二氫鈣溶于水，易被植物吸收。