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       磷與氮相結(jié)合能形成一系列聚合物，其中最重要的一類是稱為偶磷氮烯的化合物，它有環(huán)狀和鏈狀的結(jié)構(gòu)如下：

       在分子中交替地含有P和N原子，每個P原子與兩個取代基R相連，R可以是鹵素、擬鹵素或有機(jī)基團(tuán)如烴基、芳基、烴氧基等。

       二氯偶磷氮烯聚合物（NPCl2）n，在1897年就已獲得，由于它的似橡膠特性，在無機(jī)物質(zhì)中是不尋常的，從那以后便引起化學(xué)家們的注意。

       （NPCl2）3是合成其它偶磷氮烯的一個關(guān)鍵中間體，其制備如下：

所得產(chǎn)物是（NPCl2）n的混合物包括環(huán)狀的（主要是三聚物和四聚物）和一系列鏈狀的聚合物（其聚合度n最大約達(dá)到20），混合物中環(huán)狀和鏈狀的比例是隨著反應(yīng)條件而改變。在一定條件下可得到高產(chǎn)量的三聚物和四聚物。三聚物是白色的晶狀固體（熔點(diǎn)386K），市場上可以買到，它是合成鍵狀聚合物的原料。

       （NPCl2）3是平面構(gòu)型（更大的環(huán)則不是平面的），其中P－N鍵的鍵長都是160pm，比一般單鍵178pm短得多。人們認(rèn)為在氮原子2p軌道與磷的3d軌道之間生成了π鍵。但這個pπ～dπ鍵是完全離域地分布在整個環(huán)上或是更多地定域于NPN這范圍內(nèi)，尚無定論。

       鏈狀的偶磷氮烯比環(huán)狀的有更多的用途。具有高分子量（3～4×10(6次方)）的鏈狀聚合物（NPCl2）n，它的氯原子很容易被－OR，－NHR，－NR2這些基團(tuán)所取代。這類聚合物可以是玻璃體，韌性或可塑性的固體或橡膠狀物，但它們一般地不能形成晶體。這物質(zhì)可制成纖維、紡織品、柔性的膜或管，或者摻雜到其它纖維中作為防水劑或阻火劑。如含有－OCH2CF3取代基的偶磷氮烯具有防水性，且不與活性組織起反應(yīng)，可用作心臟的瓣膜和人體的其它部分的替代物。