焦磷酸是無色玻璃狀固體，易溶于水，在冷水中會慢慢地轉(zhuǎn)變?yōu)檎姿帷＝沽姿崴芤旱乃嵝詮娪谡姿?，它是一個四元酸（291K，K1＞1．4×10（-1次方）、K2＝3．2×10（-2次方）、K3＝1．7×10（-6次方）、K4＝6．0×10（-9次方）），能生成三種鹽：二代、三代和四代。常見的焦磷酸鹽有M2H2P2O7和M4P2O7兩種類型。將磷酸氫二鈉加熱可得到Na4P2O7：
在分別往Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+等離子溶液中，加入Na4P2O7溶液均有沉淀生成，但由于這些金屬離子能與過量的P2O74-離子形成配離子如［Cu（P2O7）］2-、［Mn2（P2O7）2］4-，當Na4P2O7溶液過量時，沉淀便溶解。
常見的偏磷酸有三偏磷酸和四偏磷酸。偏磷酸是硬而逶明的玻璃狀物質(zhì)，易溶于水，在溶液中逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)檎姿?。?a href="http://f670.cn/goods.php?id=428">磷酸二氫鈉加熱，在673～773K間可得到三聚偏磷酸鹽：
把磷酸二氫鈉加熱到973K，然后驟然冷卻則得到直鏈多磷酸鹽的玻璃體即所謂的格氏鹽
它易溶于水，能與鈣、鎂等離子發(fā)生配位反應(yīng)，常用作軟水劑和鍋爐、管道的去垢劑。過去曾把格氏鹽看成是具有（NaPO3）6的組成，因而被稱為六偏磷酸鈉；實際上格氏鹽并不存在（PO3）66-這樣一個獨立單位，而是一個長鏈的聚合物。這個鏈長約達20－100個PO3-單位。
正磷酸、焦磷酸和偏磷酸可以用硝酸銀加以鑒別。正磷酸與硝酸銀產(chǎn)生黃色沉淀，焦磷酸和偏磷酸都產(chǎn)生白色沉淀，但偏磷酸能使蛋白沉淀。
P4O6與水反應(yīng)或PCl3、PBr3、PI3等的水解都能生成亞磷酸。
純的亞磷酸是無色固體，熔點346K，易溶于水。亞磷酸是一個二元弱酸，它分子中有一個與P原子直接共用電子的氫原子，它不能被取代。它的電離常數(shù)，K1＝1．0×10（-2次方），K2＝2．6×10（-7次方）。純亞磷酸或它的濃溶液被強熱時，發(fā)生歧化反應(yīng)。
亞磷酸和亞磷酸鹽在水溶液中都是強還原劑。
在次磷酸鋇溶液中，加硫酸使鋇離子沉淀，便可得游離狀態(tài)的次磷酸。
Ba(H2PO2)2+H2SO4=BaSO4↓+2H3PO2
次磷酸是一個中強一元酸，它的分子中有兩個與P原子直接鍵合的氫原子。
在298K時的Ka＝1．0×10（-2次方）。次磷酸及其鹽都是強還原劑。
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