在熔化狀態(tài)時(shí)金屬可以相互溶解或相互混合,形成合金。金屬與某些非金屬也可以形成合金,例如生鐵就是鐵和碳的合金。故合金可認(rèn)為是具有金屬特性的多種元素的混合物。
合金比純金屬具有許多更優(yōu)良的性能,因此合金的研究具有極大的實(shí)際意義。合金的性質(zhì)與其化學(xué)組成和內(nèi)部構(gòu)有密切的關(guān)系。合金的結(jié)構(gòu)較純金屬?gòu)?fù)雜得多。
低共熔合金是兩種金屬的非均勻混合物,它的熔點(diǎn)總比任一純金屬的熔點(diǎn)要低。例如鉍的熔點(diǎn)為544K,鎘的熔點(diǎn)為594K鉍鎘合金的最低熔化溫度是413K,這個(gè)溫度稱為最低共熔溫度,而組成對(duì)應(yīng)于這一溫度的合金稱為低共熔混合物,對(duì)鉍和鎘合金來(lái)說(shuō),低共熔混合物含40%Cd和60%Bi。
在顯微鏡下觀看低共熔混合物時(shí),可以看出它是由鉍與鎘的極細(xì)微的晶體互相緊密混合而成的。組成與低共熔混合物不同的鉍鎘合金則含有鉍或鎘的大顆粒晶體,它們散布在低共熔混合物的整體中。
又如焊錫是錫、鉛之低熔合金。純鉛在600K熔化,純錫在505K熔化,含63%錫之低共熔混合物則在454K熔融。
固溶體是一種均勻的組織。合金組成物在固態(tài)下彼此相互溶解而形成的晶體,稱為固溶體(固態(tài)溶液)。固溶體中被溶組成物(溶質(zhì))可以有限地或無(wú)限地溶于基體組成物(溶劑)的晶格中。根據(jù)溶質(zhì)原子在晶體中所處的位置,固溶體分為置換固溶體、間充固溶體和缺位固溶體。
在置換固溶體中,溶劑金屬保持其原有晶格,溶質(zhì)金屬原子取代了晶格內(nèi)若干位置。一般說(shuō)來(lái),當(dāng)兩種金屬的結(jié)構(gòu)型式相同,原子半徑相差很小,原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)和電負(fù)性相近時(shí),則這兩種金屬可以按任意的比形成置換固溶體,例如Cu和Au、W和Mo等合金即屬于這種類型。當(dāng)兩種金屬元素上述性質(zhì)相差較大時(shí),則只能形成部分互溶的置換固溶體,或不能形成置換固溶體。通常當(dāng)兩種金屬原子的半徑差大于15%時(shí),就不能形成完全互溶的置換固溶體;當(dāng)原子半徑差大于25%時(shí),則不能形成置換固溶體。
在間隙固溶體中,溶質(zhì)原子分布在溶劑原子品格的間隙中。只有當(dāng)溶質(zhì)原子半徑很小時(shí)(如C、B、N、H等)才能形成,例如C溶入γ-Fe中所形成的間隙固溶體稱為奧氏體。間隙固溶體有下述特點(diǎn):一般具有與原金屬相似的導(dǎo)電性和金屬光澤,但它們的熔點(diǎn)和硬度比純金屬高。這是因?yàn)槌嗽瓉?lái)的金屬鍵以外,加入的非金屬元素與金屬元素形成了部分共價(jià)鍵,因而增加了原子間的結(jié)合力;此外,空間利用率的提高也起了一定的作用。大多數(shù)間隙固溶體都是NaCl型結(jié)構(gòu)。
缺位固溶體都是化合物,只是其中有一成分按照定組成定律來(lái)說(shuō)是過(guò)量的,這過(guò)剩的原子占據(jù)著化合物晶格的正常位置,而另一成分的原子在晶格中應(yīng)占據(jù)的位置卻有一部分空起來(lái)了,也就形成了缺位。例如,在氧化亞鐵的晶體結(jié)構(gòu)中,氧原子在晶格中占有正常位置,晶格中有些鐵原子的位置空起來(lái),形成了空位。由于這種缺位,使氧化亞鐵實(shí)際組成在Fe0.84O和Fe0.95O之間。這是一種典型的缺鐵非整比化合物,F(xiàn)e0.95O更確切表示為Fe0.85Ⅰ1Fe0.1ⅢO。這種類型的氧化物電導(dǎo)率會(huì)增加。純金屬和各種固溶體中原子分布情況如圖16-4: