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二、鹵化物和鹵素配合物

       鹵化物主要是用單質(zhì)與鹵素直接反應(yīng)而制得。溫度不同則可生成組成不同的物質(zhì)。鹵化物多數(shù)是帶有鮮艷顏色的固體。溴化物和碘化物的溶解度較小，?？蓮穆然锶芤褐谐恋沓鰜?。例如：

PdCl2+2KBr=PdBr2+2KCl

RhCl3+3KI=RhI3+3KCl

       除鈀外，所有的鉑系金屬的六氯化物都是已知的。它們是揮發(fā)性的活潑物質(zhì)，它們中的某些物質(zhì)甚至在室溫下能侵蝕玻璃，因而它們通常保存在鎳器皿中。這些化合物通常可由元素直接化合而得。

       所有六個(gè)金屬都生成四鹵化物。磚紅色的PdF4的制備可由PdⅡ（PdⅣF6）而制得，PdⅡ（PdⅣF6）是用BrF3處理PdBr2并將所得的加合物Pd2F6·2BrF3加熱至450K而形成的。RhF4和PtF4也能從BrF3的加合物制得：

紅棕色PtCl4可從鉑溶解于王水得到的H2PtCl6·6H2O加熱至570K而制得。

3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2O

鉑的另外兩個(gè)四鹵化物是暗棕色化合物，可由元素直接化合而制得。

       暗紅色的PdCl2和PdBr2都可由元素在紅熱時(shí)制得。暗紅色的PdCl2可從PdCl4加熱分解得到。

       已知鉑系元素與鐵系元素一樣可形成很多配合物，多數(shù)情況下是配位數(shù)為6的八面體結(jié)構(gòu)，但氧化態(tài)為＋Ⅱ的鈀和鉑離子都是d8結(jié)構(gòu)則可形成平面正方形的dsp2型配合物。

       六個(gè)元素都有氯配合物，將這些金屬與堿金屬的氯化物在氯氣流中加熱即可形成氯配合物。在含有氯配離子的酸溶液里加入NH4Cl或KCl，就可得到難溶的銨鹽或鉀鹽。

H2PtCl6+2KCl=K2PtCl6+2HCl

H2PtCl6+2NH4Cl=(NH4)2PtCl6+2HCl

       將銨鹽加熱，結(jié)果只有金屬殘留下來，因此，這種方法可用于金屬的精制。