我們只要仔細(xì)研究一系列烷烴的分子式,就可發(fā)現(xiàn)每一種烷烴的分子組成中,氫原子的數(shù)目總是為碳原子數(shù)目的兩倍還多2個(gè)。例如,丙烷分子中含有三個(gè)碳原子,則氫原子數(shù)為2×3+2-8,所以,丙烷分子式為C3H8。根據(jù)這個(gè)特點(diǎn)可推知,如果基烷烴分子中含有n個(gè)碳原子,則氫原子數(shù)為2n+2。因此,我們可用一個(gè)共同的式子CnH2n+2來表示任何烷烴的組成,這個(gè)式子稱為烷烴的通式。另一方面,我們還可發(fā)現(xiàn),任何相鄰的兩個(gè)烷烴之間,其分子組成總是相差一個(gè)CH2原子團(tuán)(叫亞甲基),而不相鄰的兩個(gè)烷烴之間則相差兩個(gè)或多個(gè)CH2原子團(tuán),如乙烷(CH3-CH3)比甲烷(CH4)多一個(gè)CH2原子團(tuán);丙烷(CH3-CH2-CH3)比乙烷又多一個(gè)CH2原子團(tuán),而比甲烷則多兩個(gè)CH2原子團(tuán)。象這種在結(jié)構(gòu)上相似,在組成上僅相差一個(gè)或多個(gè)CH2原子團(tuán),且具有同一個(gè)通式的一系列化合物,我們叫它為同系列。同系列中的化合物,彼此互稱同系物,而相鄰兩個(gè)同系物在分子組成上的差額CH2,則叫做系差。
同系列和同系物的概念在有機(jī)化學(xué)的學(xué)習(xí)和研究中是很重要的。由于有機(jī)化合物為數(shù)眾多,要一個(gè)一個(gè)化合物去研究是不可能的,但是我們可以運(yùn)用同系列和同系物的概念,把組成和結(jié)構(gòu)相似并具有同一通式的化合物歸成一類,而此一類同系列中各化合物的組成和結(jié)構(gòu)彼此相似,因此它們的化學(xué)性質(zhì)即所起的化學(xué)反應(yīng)類型也基本相似,其物理性質(zhì)隨著分子量的增大而呈現(xiàn)規(guī)律性的變化。我們只要著重研究其中的幾種化合物,就可推論其他同系物的大概性質(zhì)。但在運(yùn)用同系列概念時(shí),我們要注意,每個(gè)同系物除具有共性外,也還有它自己的特殊的個(gè)性,特別是同系列中第一個(gè)成員。
人們?cè)谏钊胙芯客闊N的化學(xué)組成和性質(zhì)時(shí),發(fā)現(xiàn)有許多化合物,其元素組成和分子量相同,但性質(zhì)卻有明顯的差異。例如,含有四個(gè)碳原子的丁烷(C4H10)就是一例:
正丁烷 | 異丁烷 | |
熔點(diǎn) | -138.0℃ | -145℃ |
沸點(diǎn) | -0.5℃ | -11.73℃ |
比重 | 0.579 | 0.563 |
為什么具有相同元素組成和分子量的丁烷性質(zhì)會(huì)有這么大的差異呢?經(jīng)過人們反復(fù)研究之后,已經(jīng)證明,丁烷分子中碳原子的排列可以有兩種不同的方式,一種是直鏈的,另一種是帶有側(cè)鏈的:
直鏈的丁烷叫做正丁烷,帶側(cè)鏈的丁烷叫做異丁烷。組成兩種丁烷分子的元素種類和數(shù)目雖然相同,但是由于分子中原子間彼此結(jié)合的順序不同,因而就形成了兩種不同的化合物。在有機(jī)化學(xué)中,把這種分子式相同,分子結(jié)構(gòu)不同,因而引起性質(zhì)不同的物質(zhì)叫做同分異構(gòu)體,簡(jiǎn)稱異構(gòu)體,這種現(xiàn)象叫做同分異構(gòu)現(xiàn)象。
同樣道理,含有五個(gè)碳原子的戊烷(C5H12),有三種異和體,一種是直鏈的,兩種是帶有側(cè)鏈的:
有機(jī)化合物的異構(gòu)現(xiàn)象可有多種形式,上述正丁烷、正戊烷是直鏈結(jié)構(gòu);異丁烷、異戊烷和新戊烷是帶側(cè)鏈的結(jié)構(gòu),這種由于碳鏈排列不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象叫做碳鏈異構(gòu)。
在烷烴中,對(duì)甲烷、乙烷和丙烷來說,只有一種結(jié)構(gòu),而丁烷有二種可能的結(jié)構(gòu),戊烷則有三種,隨著烷烴分子中碳原子數(shù)的增多,異構(gòu)體的數(shù)目也就越多,如含六個(gè)碳原子的己烷有五種異構(gòu)體;含七個(gè)碳原子的庚烷有九種;含八個(gè)碳原子的辛烷有18種;含九個(gè)碳原子的壬烷有35種等等。有機(jī)化合物中碳和碳可以相互連接成長(zhǎng)鏈以及同分異構(gòu)現(xiàn)象是使有機(jī)物數(shù)目眾多的重要原因。
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