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       CO與N2（以后稱之為雙氮）具有等電子這一事實(shí)促使人們?nèi)タ紤]類似于M－CO鍵的M－NN鍵存在的可能性，這已有好多年了。直到1965年オ報(bào)導(dǎo)出第一個(gè)例子［Ru（NH3）5N2］Cl2。后續(xù)的工作指出［Ru（NH3）5N2］2+陽(yáng)離子可以通過(guò)一系列的途徑獲得，如：

N2H4與RuCl3水溶液反應(yīng)；

NaN3與［Ru（NH3）5（H2O）］3+反應(yīng)；

N2（100氣壓）與［Ru（NH3）5（H2O）］3+反應(yīng)；

RuCl3（aq）與Zn在NH3（aq）中反應(yīng)。

其中直接用N2置換的反應(yīng)或許是更值得重視的。不過(guò)與早期的報(bào)告相反，沒(méi)能找到一種把［Ru（NH3）5N2］2+中的配位氮還原成氨的途徑。事實(shí)上沒(méi)有報(bào)導(dǎo)過(guò)穩(wěn)定絡(luò)合物中的配位氮能被還原成NH3。只在少數(shù)幾個(gè)體系中，N2曾被低價(jià)的金屬原子催化還原成NH3，（大概是通過(guò)瞬時(shí)的M－N2絡(luò)合物）。

       成橋的N2配位體第一次被觀察到是在下列反應(yīng)的產(chǎn)物中：

此雙核離子之拉曼光譜在2100厘米-1處有一根強(qiáng)的譜線，它表示直線型結(jié)構(gòu)RuⅡN≡NRuⅡ的可能性大于彎曲型結(jié)構(gòu)RuⅢ－N＝N－RuⅢ。

       端式的N2配位體在1930－2230厘米-1處有一強(qiáng)的紅外譜帶（比游離N2的2331厘米-1低100－400厘米-1），此譜帶可作判別之用。

       在下述這些反應(yīng)中可以觀察到在大氣壓力下直接用N2氣來(lái)生成N2的絡(luò)合物：

       還有許多其它金屬同叔膦或胂生成的絡(luò)合物，例如順式和反式的Mo（N2）2（PR3）4，ReX（N2）（PR3）4和OsX2（N2）（AsR3）3。甚至在一大氣壓下，用Na或Zn的汞齊在N2氣氛中還原它們的鹵化物而容易地制得它們的N2絡(luò)合物，如：

       某些雙氮絡(luò)合物的主要結(jié)構(gòu)特征列于表22－5中。最重要的一點(diǎn)是M－N－N基實(shí)質(zhì)上為直線形，是NーN間距略有增加（游離氮是1．698Å），而M－N間距較預(yù)計(jì)的單鍵稍短些。

表22－5  某些M－N≡N基的結(jié)構(gòu)參數(shù)

    a．由于晶體畸變，偏差未定。b．單位晶胞中有兩個(gè)獨(dú)立的分子。

       M－N2基中的鍵合作用和預(yù)料的一樣，在本質(zhì)上類似于端基M－CO；同樣包含著兩種基本成分，就是M←N2的σ－給予和M→N2的π－接受。CO和N2的分子軌道能量差由小變得很大，這說(shuō)明N2絡(luò)合物是不穩(wěn)定的。對(duì)CO來(lái)講，σ－給予軌道是弱的反鍵軌道，而N2的相應(yīng)軌道卻是成鍵特征的。所以N2比起CO來(lái)是一種顯著低劣的σ－給予體。現(xiàn)今觀察到在N2和CO的對(duì)應(yīng)絡(luò)合物中，假如金屬和其它配位體相同時(shí)，N2和CO頻率降低的百分率是幾乎相同的。就電子因素而言，CO絡(luò)合物中CO鍵的變?nèi)蹩赏耆珰w結(jié)為從金屬dπ軌道到COπ*軌道的反饋給予效應(yīng)，它僅被σ－給予所稍微對(duì)消。而另一方面，N2絡(luò)合物中N≡N鍵卻同時(shí)被σ－給予和π－反饋接受所減弱。從兩種配位體在伸縮頻率上的相似變化這點(diǎn)出發(fā)，可認(rèn)為不論在σ－給予還是在π－接受因素方面，N2都弱于CO。換言之，N2的絡(luò)合物總之是不穩(wěn)定的。

       電子發(fā)射光譜指出N≡N鍵在［ReCl（diphos）2（N2）］和［ReCl（diphos）2（N2）］+中都有著相當(dāng)大的極性。