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碳環(huán)衍生金屬化合物

實驗室k / 2019-06-04

到目前為止、制得的（C3R3）M化合物僅是那些含有（C3Ph3）同鎳化合的化合物。它已由下列反應制得：

X－射線結晶學的研究已經(jīng)確認了（C3Ph3）Ni鍵合具有對稱的三齒特點。

很清楚，環(huán)丁二烯C4H4在自由狀態(tài)是反芳香基和不穩(wěn)定的，但是，由于它鍵合到具有合適電子結構的金屬原子面能被穩(wěn)定。代甲基鎳化合物是第一個按圖23－12方法制得的這樣的化合物。

在特定的條件下，二苯乙炔和Fe3（CO）12相互作用可得到Ph4C4Fe（CO）絡合物，其中本質(zhì)上有一個正方碳環(huán)連接到鐵。還有另一個很好被證明的例子是雙核鉬的絡合物（23－ⅩⅧ）。

七員環(huán)的絡合物很少而且不太穩(wěn)定，它們是間接地制取而不是通過C7H7+。例如，

核磁共振研究表明在［C7H7Mo（CO）3］+中的七個氫原子是相同的。h7－C7H7Mo（CO）2（C6H5）中環(huán)的對稱的鍵合已被結晶學所證明。

已經(jīng)指出，環(huán)辛烯分子本身不是芳香族的，但它卻生成許多絡合物，其中仍保留它那種聚烯型的特點。然而有些分子中它是作為一個平面的芳香型的配位體，換句話說，這時能把它看成是C8H82-離子（即芳香型10個電子體系）連結到一個足夠大的金屬原子上從而有效地同這樣大的環(huán)重疊在一起。已知的化合物為（C8H8）2U和（C8H8）2Th，并且用X－射線衍射證實了芳烴－金屬的特性。用5f軌道的參與成鍵來解釋這些倒系絡合物的金屬到環(huán)的鍵合。d區(qū)金屬的對稱C8H8－M鍵合的唯一例子是在（C8H8）Ti2中發(fā)現(xiàn)的。其結構如圖23－13所示。到C8H8環(huán)中心的鍵合，在這里是十分特殊的，而且還沒有詳細分析過。

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