鋯和鉿的低氧化態(tài)
較低氧化態(tài)的化學迄今還只是限于較低價的鹵化物的非水化學和這樣的一些絡合物。
三種三鹵化物，ZrCl3，ZrBr3和ZrI3是已被完全確定的化合物，此種化合物能用幾種方法制備，例如用氫或Zr來還原四鹵化物。它們的磁化率較低從80K到300K間與溫度無關。這三種化合物與HfI3是同類型的；這個結構顯然包括一個畸變的六方密堆積陰離子排列，以陽離子占有附近的八面體間隙如此沿著c方向形成無限的Zr（X/2）6鏈。原子間電子自旋的配対可以引用來說明磁性。ZrX3化合物在室溫很容易與堿如吡啶，聯(lián)吡啶，二氮雜菲，及CH3CN等反應形成對濕氣非常敏感的化合物如像難于化學計量的ZrX3·2py，2ZrX3·5CH3CN而且到目前為止仍不知道其結構。
三碘化鉿物相有一特性傾向于非化學計量，其組成變化從HfI3.0到高至HfI3.5。對任何低價的碘化物還沒有證明。
較低價的鋯和鉿的氯化物近來已仔細研究過。已經觀察到具有組成靠近HfCl2.5和ZrCl2.5的非化學計量的物相，但到目前為止，仍沒有完全確定。基本上純的ZrCl2也顯然存在。但是最引人注意的是ZrCl和HfCl，它們是同類型的，帶有六方晶胞。它們有很好的親金屬性，同時HfCl本質是抗磁性的。ZrBr2和ZrI2在以前已經報告過，但須進行更仔細的研究。
在聯(lián)吡啶存在的THF（四氫呋喃）中用鋰使ZrCl4還原得到紫色的Zr（dipy）4其中配位體上無疑有相當大電子離域作用。一個氧化物ZrO據(jù)說有NaCl型結構已被敘及但是沒有進一步檢定。
鋯和鉿的金屬有機化合物
鋯和鉿的大多數(shù)金屬有機化合物與它們鈦的類似物相似。最普遍的是（h5－C5H5）2ZrX2類型的環(huán)戊二烯化合物、鋯和鉿兩者的四環(huán)戊二烯是可變的，同時就提出了一個結構問題。結晶學的計算結果指出，不像鈦的類似物，它們不是（h5－C5H5）2（h'－C5H5）2M類型。建議說它們是（h5－C5H5）3（h'－C5H5）M類型這是不正確的，因為這個需要20個電子組態(tài)同時已經提出在（C5H5）2Mo（NO）X化合物中，除一個正的h5－C5H5和一個h'－C5H5環(huán)外，發(fā)現(xiàn)了有兩個強烈傾斜的環(huán)。并有一些（h5－C5H5）ML3化合物其中L＝（acac）-進行很快重排。
其它能分離析出的是四苯基和四烯丙基化合物，（C6H5CH2）4Zr和（C3H4）4Zr。不知道有羰基化合物。
.jpg "雙(環(huán)戊二烯)二氯化鋯")
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