多組分聚合物的制備方法一一互穿網(wǎng)絡聚合物
化學先生 / 2019-09-07
互穿網(wǎng)絡聚合物,簡稱為IPN,是用化學方法將兩種或兩種以上的聚合物相互貫穿星交織網(wǎng)絡狀的類復 相聚合物共混材料。IPN技術(shù)是制備聚合物共混物的重要方法。
互穿網(wǎng)絡聚合物從制備方法 上接近于接校共聚共混法,從相間化學結(jié)構(gòu)看則接近于機械共混法。因此,可把IPN視為用化學方法實現(xiàn)的機械共混物。
由工份聚合物A和y份聚合物B所組成的互穿網(wǎng)絡聚合物,簡記為IPNz/yA/B.IPN有分步型、同步型、互穿網(wǎng)絡彈性體及膠乳型等不同類型,它們是用不同的合成方法制備的。
(1)分步型IPN 簡記為IPN,它是先合成交聯(lián)的聚合物1,再用含引發(fā)劑和交聯(lián)劑的單體2使之溶脹,然后使單體2就地聚合并交聯(lián)面得。例如先合成交聯(lián)的聚醋酸乙烯酯(PEA), 再用含有引發(fā)劑和交聯(lián)劑的等量苯乙烯單體使其溶脹,待溶脹均勾后將苯乙烯聚合并交聯(lián)即制得白色皮革狀的IPN 50/50 PEA/PS。
由于最先通用的 IPN是以彈性體為聚合物1,塑料為聚合物2,因此,當以塑料為聚合物1面以彈性體為聚合物2時,就稱為逆IPN。
若構(gòu)成 IPN的兩種聚合物成分中僅有一種聚合物是交聯(lián)的,則稱為半IPN。
上述分步IPN都是指單體2對聚合物1的溶脹已達到平衡狀態(tài),因此制得的IPN具有宏觀上均一的組成。若在溶脹達到平衡之前就使單體2迅速聚合,由于從聚合物1的表面至內(nèi)部單體2的濃度逐漸降低,因此產(chǎn)物的宏觀組成具有一定的變化梯度。如此制得的產(chǎn)物稱為梯度IPN (gradient IPN)。
(2)同步型IPN 若兩種聚合物網(wǎng)絡是同時生成的,不存在先后順序,則稱為同步IPN,簡記為SIN,其制備方法是,將兩種單體混溶在一起,使兩者以互不干擾的機理或方式各自聚合并交聯(lián)。如一種單體進行加聚而另一種單體進行縮聚時即可達此目的,由環(huán)氧樹脂(epoxy) 和交聯(lián)聚丙烯酸酯(aerylate) 構(gòu)成的同步IPN,即SINepoxy/acrylate. 就是一例。
半-SIN 亦常稱作間充復相聚合物,生成半SIN的反應稱為間充聚合反應。
(3) 互穿網(wǎng)絡彈性體由兩種線 型彈性體膠乳混合在一起,再進行凝聚并同時進行交聯(lián),如此制得的IPN稱為互穿網(wǎng)絡彈性體,簡記為IEN.例如,將聚氨酯(PU)膠乳與聚丙烯酸(PA)膠乳混合、凝聚并交聯(lián),即制成IENPU/PA。
(4) 膠乳IPN 當IPN、SIN及IEN為熱固性材料時,因難以成型加工,可采用乳液聚合法加以克服。膠乳IPN簡記為LIPN,就是用乳液聚合的方法制得的IPN.將交聯(lián)的聚合物1作為“種子”膠乳,加人單體2、交聯(lián)劑和引發(fā)劑,使單體2在“種子”乳膠粒表面進行聚合和交聯(lián),如此制得的IPN具有核殼狀結(jié)構(gòu)。因為互穿阿絡儀限于各個乳膠粒范圍之內(nèi),所以又稱為微觀IPN. LIPN 可采用注射或擠出等熱塑性材料的加工方法成型,并能制成薄膜。