叔丁基過氧化氫
MSDS安全員 / 2020-09-21
叔丁基過氧化氫
叔丁基過氧化氫MSDS化學(xué)品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識
化學(xué)品中文名：叔丁基過氧化氫；過氧化氫第三丁基；過氧化叔丁醇； 過氧化氫叔丁基
化學(xué)品英文名：tert-butyl hydroperoxide；1,1-dimethylethylhydroperoxide
化學(xué)性質(zhì)：叔丁基過氧化氫簡稱TBHP，分子式C4H10O2分子量90.12是一種最常用的烷基氫有機(jī)過氧化物，無色至黃色溶液，75℃時穩(wěn)定，95-100℃失去氧，250℃時則爆炸；有銅、鈷、錳鹽存在時，可促進(jìn)其慢慢分解。溶于水和有機(jī)溶劑。沸點(diǎn) 35-37℃/15mmHg(80%、tert-Butanol)。密度 ρ(20)0.896g/mL(80%,tert-Butanol)。折光率 n20/D1.397(80%,tert-Butanol)。閃點(diǎn) 109.4℉/43℃(80%,tert-Butanol)易燃液體。
化學(xué)用途:叔丁基過氧化氫用作聚合反應(yīng)的催化劑；有機(jī)分子中引入過氧化基團(tuán)；乙烯型單體聚合促進(jìn)劑。用作聚合反應(yīng)的催化劑。取代基反應(yīng)中用作過氧化基團(tuán)的引入劑。該品為一級有機(jī)氧化劑，高溫時易爆炸。用于棉、粘膠、蠶絲、綿綸等纖維及其織物的染色和印花，也用于滌/粘混紡織物染色?？蓡为?dú)使用，也可用于拼色。該品染粘膠織物后，經(jīng)固色劑M處理，色光稍萎；經(jīng)固色劑Y處理，色光稍藍(lán)，經(jīng)脲醛樹脂整理，色光更藍(lán)些。
生產(chǎn)方法:1.過氧化氫反應(yīng)法過氧化氫反應(yīng)法即在酸催化作用下，醇類、酯類及醚類等，有機(jī)物與高濃度的H2O2反應(yīng)，易生成相應(yīng)的醇類過氧化物。水溶性醇類與H2O2反應(yīng)十分迅速，非水溶性醇類與過氧化氫的反應(yīng)過程中存在副反應(yīng)，故此反應(yīng)受到不同程度的影響，又因?yàn)樵谒嵝詶l件下，不可避免地存在逆反應(yīng)分解反應(yīng)，需要縮短反應(yīng)時間以控制生成物的大量分解。主要包括叔丁醇（TBA）雙氧水法和異丁烯雙氧水法。叔丁醇（TBA）雙氧水法在大量吸水劑MgSO4存在下，用30%H2O2溶液與過量TBA反應(yīng)，得到無水過氧化氫的TBA溶液，然后通過加入大量冰偏磷酸，反應(yīng)數(shù)日，得17%TBHP的叔丁醇溶液，最后在MgSO4或冰偏磷酸存在下，經(jīng)過多次減壓蒸餾分離TBHP和二叔丁基過氧化氫（DTBP），較易得到純品TBHP。研究發(fā)現(xiàn)以H2O2、TBA和H2SO4為原料合成TBHP和副產(chǎn)物DTBP的方法，產(chǎn)率分別為51%和85%。此方法中反應(yīng)溫度和加料次序的改變，對反應(yīng)粗產(chǎn)物的相對比例和收率的影響較大。反應(yīng)方程式如下。
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圖1為叔丁醇（TBA）雙氧水法制備方法。H2SO4催化氧化叔丁醇合成TBHP的研究。不過TBHP只是中間產(chǎn)物，且在整個反應(yīng)中存在平行、交錯或相繼等副反應(yīng)，隨著溫度的升高，其收率呈上升趨勢。由于反應(yīng)物及產(chǎn)物氫過氧化物均是易爆物質(zhì)，要求反應(yīng)溫度小于產(chǎn)物烴過氧化物的分解溫度，以避免事故。叔丁醇雙氧水法的突出優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)投資成本低，反應(yīng)易控制，操作簡單，反應(yīng)的聯(lián)產(chǎn)物DTBP是一種用途廣泛的有機(jī)過氧化合物。目前國內(nèi)絕大數(shù)生產(chǎn)廠家采用此法生產(chǎn)TBHP，但反應(yīng)過程中生成的大量硫酸廢液不利于環(huán)境保護(hù)。異丁烯雙氧水法美國專利USP2223807。首次發(fā)表了異丁烯雙氧水法制備TBHP。反應(yīng)過程為：異丁烯先與足量70%H2SO4反應(yīng)生成叔丁醇硫酸氫酯，后者再與30%H2O2發(fā)生脫硫酸反應(yīng)，即得TBHP。反應(yīng)方程式如下。
圖2為叔丁醇（TBA）異丁烯雙氧水法制備方法。該合成方法相比于叔丁醇雙氧水法，反應(yīng)中H2SO4和H2O2的用量為異丁烯物質(zhì)的量的兩倍，且上述反應(yīng)均需保持低溫，異丁烯氣體儲存輸送不便，產(chǎn)物TBHP收率不高及尾氣吸收問題等缺點(diǎn)限制了此方法的工業(yè)應(yīng)用。
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技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
叔丁基過氧化氫 75-91-2
第三部分 危險性概述
危險性類別：第5.2類 有機(jī)過氧化物
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收
健康危害：叔丁基過氧化氫對眼睛、皮膚、粘膜及呼吸道有刺激作用。吸入后可引可引起燒灼感、咳嗽、喘息、氣短、頭痛、惡心及嘔吐等?？梢疬^敏反應(yīng)。
環(huán)境危害：對環(huán)境有害。
燃爆危險：叔丁基過氧化氫易燃。受撞擊、磨擦，遇明火或其它點(diǎn)火源極易爆炸。
第四部分 急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感，就醫(yī)。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入：飲水，禁止催吐。給飲牛奶或蛋清。如有不適感，就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險特性：易燃，具有強(qiáng)氧化性。受高熱、陽光曝曬、撞擊或與還原劑以及易燃物硫、磷接觸時, 有引起燃燒爆炸的危險。
有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳。
滅火方法：用水、泡沫、二氧化碳滅火。
滅火注意事項(xiàng)及措施：消防人員須在有防爆掩蔽處操作。遇大火切勿輕易接近。在物料附近失火，須用水保持容器冷卻。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動：根據(jù)液體流動和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。消除所有點(diǎn)火源。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防靜電、防腐、防毒服。勿使泄漏物與可燃物質(zhì)（如木材、紙、油等）接觸。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏：用惰性、濕潤的不燃材料吸收泄漏物，用潔凈的非火花工具收集于一蓋子較松的塑料容器中，待處理。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，減少蒸發(fā)。在專家指導(dǎo)下清除。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項(xiàng)：密閉操作，全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿聚乙烯防毒服，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與還原劑、酸類、活性金屬粉末接觸。搬運(yùn)時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。禁止震動、撞擊和摩擦。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項(xiàng)：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過80％。保持容器密封。應(yīng)與還原劑、酸類、易（可）燃物、活性金屬粉末分開存放，切忌混儲。不宜久存，以免變質(zhì)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。禁止震動、撞擊和摩擦。
第八部分 接觸控制/個體防護(hù)
接觸限值：
MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA（mg/m3）: 未制定標(biāo)準(zhǔn)
PC-STEL（mg/m3）: 未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法：無資料。
工程控制：生產(chǎn)過程密閉，全面通風(fēng)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣時，應(yīng)該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù)：穿密閉型防毒服。
手 防 護(hù)：戴橡膠手套。
其他防護(hù)：工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
第九部分 理化特性
外觀與性狀：水白色液體。一般商品為非揮發(fā)性溶劑的溶液。
pH值: 無資料 熔點(diǎn)(℃): -3
沸點(diǎn)(℃): 89 相對密度(水=1): 0.93
相對蒸氣密度(空氣=1): 3.1 飽和蒸氣壓(kPa): 2.27(35～37℃)
臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數(shù): -1.3（計算）
閃點(diǎn)(℃): 43 引燃溫度(℃): 238
爆炸下限[％(V/V)]: 5 爆炸上限[％(V/V)]: 10
溶解性：微溶于水，易溶于醇、醚、等多數(shù)有機(jī)溶劑，和氫氧化鈉水溶液。
主要用途：叔丁基過氧化氫用作催化劑、漂白粉和除臭劑、不飽和聚酯的交聯(lián)劑、聚合用引發(fā)劑、橡膠硫化劑。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性：不穩(wěn)定
禁配物：還原劑、強(qiáng)酸、易燃或可燃物、活性金屬粉末。
避免接觸的條件：受熱、陽光曝曬、撞擊。
聚合危害：不聚合
分解產(chǎn)物：
第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性：
LD50：
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 370 大鼠經(jīng)皮LD50(mg/kg): 790
小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 320 兔經(jīng)皮LD50(mg/kg): 460
LC50：
大鼠吸入LC50(mg/m3): 1840mg/m3/4h;500ppm/4h
刺激性：
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：無資料。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì)：危險廢物
廢棄處置方法：建議用控制焚燒法處置。
廢棄注意事項(xiàng)：處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運(yùn)輸信息
危險貨物編號：52017
UN編號：3105;3105;3107;3109
包裝類別：Ⅰ類包裝
包裝標(biāo)志：有機(jī)過氧化物；易燃液體
包裝方法：小開口鋼桶（鋼板厚1.0 毫米，每桶凈重不超過100 公斤），零擔(dān)再裝入透籠木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或塑料袋外普通木箱。
運(yùn)輸注意事項(xiàng)：鐵路運(yùn)輸時應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進(jìn)行配裝。運(yùn)輸時單獨(dú)裝運(yùn)，運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。運(yùn)輸時運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。嚴(yán)禁與酸類、易燃物、有機(jī)物、還原劑、自燃物品、遇濕易燃物品等并車混運(yùn)。車速要加以控制，避免顛簸、震蕩。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸，防止日光曝曬。公路運(yùn)輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。運(yùn)輸車輛裝卸前后，均應(yīng)徹底清掃、洗凈，嚴(yán)禁混入有機(jī)物、易燃物等雜質(zhì)。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對化學(xué)品的安全使用、儲存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；
中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；
危險化學(xué)品安全管理?xiàng)l例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過)；
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過)；
常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)；
危險化學(xué)品名錄。
第十六部分 其他信息
填表時間： 2020年9月21日
填表部門： 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位：
修改說明： 暫無
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