海水中幾乎含有一切元素,在1千克海水中含有1毫克以上的元素有14種(O,H,Cl,Na,Mg,S,Ca,K,Br,C,Sr,B,Si,F(xiàn)),這叫作主要元素。這些元素在海水中的相對濃度大致是一定的,這一點過去很早就被確認(rèn)了。迪特馬(W.Dittmar,1884)分析了“挑戰(zhàn)者”號環(huán)球航海(1873~1876年)時所得到的世界各地77個海水樣品中的Cl-,Ca+2,Mg+2,K+,SO-24,Br-和Na+的濃度,并確認(rèn)了這些離子與Cl-的濃度比大致是一定的。但可以看出Ca/Cl比有如下的變化,即表層的Ca/Cl比值比深層和中層的Ca/Cl比值約小3%。隨分析方法的進(jìn)步,就其它全部主要元素來看,也發(fā)現(xiàn)有這樣的變化,對其變化值的測定也逐漸變得更正確了。
因為14種以外的元素在海水中僅以微克/千克或更小的濃度存在,所以一般把它們叫做微量元素。在海海水的物理、化學(xué)和生物條件方面,微量元素比較富有反應(yīng)性,所以這些微量元素在海水中的濃度變化,相應(yīng)于上述條件變化的情況是顯著的。因之,如果得知微量元素濃度的分布,就應(yīng)該能得到了解海洋物理、化學(xué)、生物學(xué)環(huán)境的重要線索。而且,目前正按正確的分析方法,對許多微量元素進(jìn)行著研究。本文先介紹氯度和鹽度的研究情況。
關(guān)于海水中的主要成分,其離子相互間的豐度比幾乎是一定的。但這系指大洋水而言,在那些內(nèi)灣以及與陸地水混合多的海區(qū),往往在組成上有若干變化。因此,想要了解海水的組成時,不必分別測定主要成分,而僅僅測定Cl-(包括Br-和I-),并用它代表鹽分的濃度就行了。國際委員會(1902)定義海水的氯度如下:
所謂氯度就是1千克海水中所含的氯、溴和碘總量的克數(shù)。但溴和碘要置換成氯。
可是,已能看出,1900年以來由于銀原子量和氯原子量的變動,氯度值出現(xiàn)重大差異,因此雅各布森和克努森( Jacob-sen and Knudsen,1940)提出了新的氯度定義。即:
所謂氯度就是為沉淀328.5233克海水中所含的鹵素所必須純銀的克數(shù)。
測定氯度可采用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定一定量海水中鹵素的方法。這時必須對硝酸銀的水溶液進(jìn)行標(biāo)定。為此,國際委員會在標(biāo)定中使用已知氯度的海水,預(yù)先由權(quán)威機(jī)關(guān)定出它的氯度,并把它提供給世界各國。這就是標(biāo)準(zhǔn)海水,丹麥的海洋研究所( Hydrographical Laboratory Copenhagen)從二十世紀(jì)初開始,即承擔(dān)了制造標(biāo)準(zhǔn)海水的任務(wù)。
另一方面,定義氯度的同時,還對鹽度也下了定義。
所謂鹽度,就是用克數(shù)表示1千克海水中所含的固體物質(zhì)的總量。但這時一切碳酸鹽都以氯化物代替,溴和碘要用氯置換,有機(jī)物要完全氧化。
根據(jù)該定義,測定實際海水的鹽度時,即使是同一海水,也難以得到一致的測定值,并且又因測定手續(xù)繁鎖,所以直到最近為止,實際上沒直接測定過鹽度。然而,從溶于海水中各離子濃度的比值是一定的這一考慮出發(fā),不測定鹽度,代之以測定氯度(Cl),然后由下邊的克努森公式求出鹽度(S):
S=0.030+1.8050Cl
近年來隨著用電導(dǎo)鹽度計測定鹽度方法的研制,過去對鹽度的定義也就成了問題。為此,聯(lián)合國教科文組織(UN-ESCO)1962年和1964年組織了專門委員會,就世界海洋所收集的大量海水樣品,對氯度一電導(dǎo)一密度的關(guān)系,作了精密的研究,結(jié)果提出了鹽度的新定義如下:
S(‰)=1.80655×Cl(‰)
由該公式所求出的鹽度,當(dāng)鹽度為35‰時,與過去的定義完全一致,鹽度為32~38‰時,其差不超過0.003‰。并且由新定義所得出的鹽度與電導(dǎo)之間,已經(jīng)給出了關(guān)系式。