上列圖解表示酸性的表現(xiàn)以氫氧化四價緒最為顯著,但它仍是一個很弱的酸。堿性的表現(xiàn)則以Pb(OH)?最為顯著,它使水縣有明顯的堿性反應(yīng)。
1.鍺的氧化物和氫氧化物
(i)二氧化物 鍺酸和鍺酸鹽,在氧氣流內(nèi),強熱金蜀鍩或硫化錯,或以渡確酸氧化之,告制得二氧化錯GeO?。二氧化鍺為自色沙狀粉末,加熱則逐漸軟化,到1115°C,完全熔化;冷卻,凝桔成象玻璃狀的固體,但較硅石玻璃容易秸晶。它略溶于水,所得溶波顯酸性反應(yīng),并有明顯的導(dǎo)電作用。蒸發(fā)溶液則得GeO?的精品,它難溶于酸,但很易溶于堿而形成鍺酸鹽,表明二氧化鍺的酸性遠超過它的堿性。水解四鹵化鍺得二氧化鍺的水化物,例如
GeCl?+4H?O=GeO?·2H?O+4HCl
所得產(chǎn)物為凝膠狀,但GeO?結(jié)晶的趨勢遠大于SiO?,故膠狀水合氧化物在水內(nèi)不久即集聚為粗粒;在空氣內(nèi),逐漸脫水轉(zhuǎn)變?yōu)榻站У腉eO?。因此,鍺酸與碳酸相同,只存在于水溶液內(nèi)。
(ii)一氧化鍺用水或氫氧化鈉分解二氯化錯, 則產(chǎn)生黃色沉淀,即GeO的水合物
GeCl?+2NaOH=Ge(OH)?+2NaCl
Ge(OH)?⇔GeO·H?O(黃色沉淀)
氧氧化亞錯只存在于溶液內(nèi)。加過量的堿,黃色匯淀溶解面形成亞鍺酸鹽:
GeO+2NaOH=Na?GeO?+H?O
這說明一氧化緒和氫氧化亞鍺皆有明確的酸性。它們的強還原性能在前面已提過。
2.錫的氫化物和氫氧化物
(i)二氧化錫、錫酸和錫酸鹽大量二氧化錫SnO?的制備是將金屬鋁指而便它在空氣內(nèi)然境。少量制備是加熱于組氧化揭成草酸晶,得無定形的SnO?。純凈的二氧化錫,色白,在1800°C升華,不常于水,也很難溶于酸和破。但與氫氧化鈉成與蘇打及碗 共熔印變?yōu)榭扇菪曰衔?,因二氧化錫在前一情況下變?yōu)殄a酸鹽,在后一情況下變?yōu)榱虼a酸鹽。
SnO?+2NaOH=Na?SnO?+H?O
SnO?+2Na?CO?+4S=Na?SnS?+Na?SO?+2CO?
它與碳成在氨氣流內(nèi)加熱則被還原為金屬鐋;與氯共所如外四城;化錫。
SnO?與NaOH共熔所得的錫酸鈉溶于水后,再從溶液內(nèi)精出品體,其組成平常寫為Na?SnO?·3H?O。其實這三個水不易失去,囚為它們不是結(jié)晶水而是組成水,這種錫酸鈉的分子式為
Na?[Sn(OH)?]
同類型的除鈉鹽而外,尚有K?[Sn(OH)?]、 Ca[Sn(OH)?]、Sr[Sn(OH)?]、Pb[Sn(OH)?]等。后三種鹽不溶于水,與這鹽相應(yīng)的酸H?[Sn(OH)?]不存在于自由狀態(tài)。如加稀的強酸于這類鹽的溶液內(nèi),則得疏松的白色沉淀,可溶于過量的酸,也溶于堿。用氨水處理四氯化錫溶液也得同樣的沉淀。程過陳化作用(在溶液內(nèi)長時期靜置或加熱),沉淀就逐漸結(jié)為品體,同時也逐漸難溶于酸。平常稱所得的沉淀為“錫酸”,實際是水化二氧化錫??扇苡谒岷推频囊环N稱為α-二氧化錫,不溶的為β-二氧化錫。β型的也可直接以濃硝酸處理金屬錫而制得。在高溫時水解四氯化錫所得產(chǎn)物也是β-二氧化錫。X-射線研究證明這兩種二氧化錫皆為含有吸附水的錫石,不同的溶解性質(zhì)是由于粒子大小的不同以及這些粒子聚秸程度的不同,而不是如過去所股想的兩種異構(gòu)體。
(ii)一氧化錫和氫氧化錫????用堿金 服的碳酸鹽或氬氧化物處理錫(鹽溶液,則有白色沉淀的氨氧化錫????析出:
Sn??+2OH?=Sn(OH)?
加熱,氫氧化錫????很易變?yōu)榘瞪囊谎趸a。白色氫氧化錫????既溶于酸,也溶于堿;溶于酸,就形成相應(yīng)的錫????鹽,例如,溶于鹽酸就產(chǎn)生氯化錫????:
Sn(OH)?+2HCI=SnCl?+2H?O
這是氬氧化錫????對于酸顯示堿的性質(zhì),對于堿,它顯酸的性質(zhì):
Sn(OH)?+O?=[Sn(OH)?]?
由于鐋????化合物,特別在堿溶液內(nèi)容易轉(zhuǎn)變?yōu)殄a????化合物,故氮氧化錫????和亞錫酸鹽為強還原劑。下列電偶電位也院明在堿溶液內(nèi)不同價錫的關(guān)系:
Sn(OH)???+2e=H?O+3OH?+HSnO?? E?=-0.96 伏