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  主要的制備路線如下。

  (a) RuCl3·3H2O, K2OsCl6或其它鹵類化合物在乙醇或其它溶劑中與PR3相互作用。在許多這類反應(yīng)中產(chǎn)生氫化絡(luò)合物或羰基絡(luò)合物，氫化物或CO均可以從溶劑分子抽提出來。硼氫化鈉也能作為還原劑。

  (b)在CO存在下無論是用Zn還原鹵化物如RuCl2(PPh3)3或者金屬羰基化合物同膦化物反應(yīng)均可得到氧化態(tài)為0的絡(luò)合物。多核羰基化物如Ru3(CO)12同膦反應(yīng)傾向于保持簇狀的結(jié)構(gòu)。

  (c)對(duì)于M0和Mll物種，同鹵素或其它分子的氧化加成反應(yīng)產(chǎn)生已被氧化的物種。

  (d)CO或甲酸同Ru和Os的絡(luò)氯化物作用形成含有基的絡(luò)離子，如M(CO)CI25-，順式-M(CO)2CI24-和M(CO)2Cl24-而把膦化物加到這個(gè)溶液中便產(chǎn)生了置換的產(chǎn)物。

  釕的某些典型反應(yīng)表示在圖26-F-4中，圖中的反應(yīng)一般也能代表鋨。應(yīng)當(dāng)注意各種膦有不同位阻和堿性，常常產(chǎn)生不同類型的產(chǎn)物。反應(yīng)條件也是嚴(yán)格的；例如，三烷基磷和RuCl3在乙醇中短時(shí)間反應(yīng)生成了RuCl3(PR3)3，而延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間便生成[Ru2Cl3(PR3)6]Cl。

  我們只能選擇少數(shù)化合物來討論。有兩種原因，紅棕色晶狀的RuCl2(PPh3)3是有趣的。首先，它是五-配位的Ru的一個(gè)特殊的例子。一個(gè)苯環(huán)中的一個(gè)氫原子實(shí)際上阻塞了第六個(gè)位置，因此是一個(gè)似八面體結(jié)構(gòu)。在另一處已知由于非鍵的配位體的原子占據(jù)配位的位置以便實(shí)現(xiàn)優(yōu)先配位(參照26-H-2節(jié))。很明顯這個(gè)位置與苯環(huán)上的α-H原子轉(zhuǎn)移到金屬上或者失去α-H原子的反應(yīng)是密切相關(guān)的(二十四章及下面)。第二，堿存在下用H2很容易使RuCl2(PPh3)3轉(zhuǎn)變?yōu)镽uHCI(PPh3)3。這個(gè)產(chǎn)物是已知的鏈烯烴均相加氫反應(yīng)的最活潑的催化劑之一，而對(duì)1-烯烴非常特效(24-B-2節(jié))；它可以催化用氧氧化環(huán)已烯和催化加HCN到烯烴中產(chǎn)生睛的反應(yīng)。一氯一氫絡(luò)合物與三角雙錐結(jié)構(gòu)的二氯絡(luò)合物不同，所有配位體的明顯位阻因素是重要的。一氯一氫絡(luò)合物同醛反應(yīng)失氫后形成具有兀-鍵的酮基絡(luò)合物。

  二氫化物，RuH2(PPh3)n(n=3或4)可以用硼氫化物的還原得到。它們與H2CO，N2等發(fā)生可逆加成反應(yīng)，也能與聚丙烯腈發(fā)生可逆加成反應(yīng)。 某些烷基芳基膦和它們的亞磷酸鹽相似物，如H2Ru[P(OMe)3]4，提供了非剛性八面體分子的異常例子(見一章圖1-17下的那一段)。

  許多絡(luò)合物，特別是Ru，都具有鹵橋結(jié)構(gòu)，有些具有三橋結(jié)構(gòu)，如[Ru2Cl3(PEt2Ph)6]+。Ru和Os絡(luò)合物具有八面體配位的金屬原子。

  鋨的這些化合物氧化態(tài)主要是IV。OsH4(PMe2Ph)3是有趣的一類絡(luò)合物，它是下列絡(luò)合物的一種：

WH6(PR3)3,ReH5(PR3)3, OsH4(PR3)3, IrH3(PR3)3這列絡(luò)合物配位數(shù)是從九降到六。

  鋨也能形成各種分子氮絡(luò)合物，例如，OsCl2(N2)(PEt3)2，是用OsCl3(PEt3)3與Zn在四氫呋喃中、在N2氣流下相互作用生成的。類似Ru絡(luò)合物不能離析出來，但用螯合滕分子氨絡(luò)合物對(duì)Fe，Ru和Os的反式-M(H)(N2)(二膦)型的絡(luò)合物可以離析出來。螯合膦類絡(luò)合物也是很有趣的，在于它們提供了氫從配位體轉(zhuǎn)移到金屬上的第一個(gè)例子(24-A-4節(jié))。

  最后，例如有幾種氧化態(tài)的亞硝基絡(luò)合物[RuCl(CO)-(NO)(PPh3)2和OsCI(NO)2(PPh3)2]+(參照?qǐng)D26-F-4)。后者和它的相似物RuCl(NO)2(PPh3)2+是由NO+PF6-與RuCl(NO)(PPh3)2]作用制得的，(這種化合物在它的氧化加成反應(yīng)中類似于IrCl(CO)(PPh3)2)它們具有線型和彎曲的Ru-N-O基特別有趣。

  26-F-7.其它釕(Ⅱ)和(Ⅲ)的絡(luò)合物

  除上面討論的絡(luò)合物以外，存在著許多氧配位體的絡(luò)合物，最為有代表性的是草酸如[Ru(ox)3]3-和乙酰丙酮絡(luò)合物Ru(acac)3。許多硫給予體的絡(luò)合物也已知。

  用醋酸(或其它羧酸)回流RuCl3·3H2O得到

[Ru2(OOCCH3)4]Cl

絡(luò)合物，同時(shí)還有上面所看到的以氧為中心的三聚物。Cl原子在Ru2(OOCR)4+單元間起橋的作用，其中Ru的平均氧化態(tài)

是2.5。

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