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海水里碳酸物質(zhì)和溶解氧的關(guān)系


實驗室k / 2018-06-30

    海水中的碳酸物質(zhì)和氧是海洋生物產(chǎn)生及生活最重要的基本要素。海水中的碳酸物質(zhì),是構(gòu)成大量貝殼的碳酸鈣的源泉。此外,在整個地質(zhì)時時期,大量的碳酸鈣(包括碳酸鎂)主要以生物貝殼的形式沉積,并構(gòu)成巨大的石灰?guī)r層,這也是眾所周知的。但是,一度形成的碳酸鈣隨海水pH的變化可以重新溶解。在為紅粘土所覆蓋的深海底沉積物中,碳酸鈣沉積很少,這表明有孔蟲目等的介殼在沉降的途中被溶解了。
    就海洋中氧的情況來考慮,其在海洋表層附近處于飽和或過飽和狀態(tài),但隨深度的增加氧逐漸減少,在某一深度處變?yōu)闃O小。氧的減少主要是為有機(jī)物的氧化消耗而引起的,這是明確的。關(guān)于氧極小層出現(xiàn)的原因在前面文章中已有詳述。
    海洋中氧、有機(jī)碳、各種碳酸物質(zhì)、碳酸鈣、碳酸鎂等之間的化學(xué)過程與基于海水運動的力學(xué)過程復(fù)雜地交織在一起。但是,如前所述,海水中的碳酸酸物質(zhì)中,有H2CO3、HCO-3和CO-23三種,在它們之間常常存在平衡。為要闡明碳酸物質(zhì)的問題,不僅要知道總碳酸或堿度的垂直分布,而且必須知道H2CO3、HCO-3和CO-23各自的濃度。
    湯普森(1941)等在靠近美洲大陸的太平洋測定了總碳酸溶解氧和溶解氮。其結(jié)果示于表3.7中。

    根據(jù)表3.7的測定值,求出了該海區(qū)的H2CO3、HCO3和CO-23的垂直分布。其結(jié)果示于圖3.14。從圖可以看出,H2CO3、HCO3和CO-23三者在任何深度下都是共存的,在任何深度下,都不能忽視H2CO3或CO-23的存在。過去很多研究都認(rèn)為從表層到約200米,除HCO-3外,僅有少量的CO-23存在,而H2CO3的存在微乎其微。此外,另方面在200米以深的地方,CO-23的的存在則極微。但是,作者所所給出的分布是合理的,下邊的事實也是明確的。

表3.7  北太平洋東部海區(qū)CO2,O2和N2的垂直分布

深度 毫克/升 飽和度(%)
O2 CO2 N2 O2 N2 pH*

0

10

20

30

50

 

75

100

150

200

300

 

400

500

600

700

800

 

900

1000

1100

1200

1500

2000

0.498

0.495

0.496

0.543

0.596

 

0.566

0.473

0.366

0.274

0.180

 

0.103

0.085

0.040

0.031

0.027

 

0.025

0.022

0.030

0.058

0.119

1.89

1.85

1.90

1.90

1.92

 

1.98

2.00

2.06

2.18

2.21

 

2.25

2.27

2.28

2.29

2.35

 

2.36

2.38

2.39

2.40

2.41

1.01

0.97

0.98

0.99

1.01

 

1.04

1.11

1.12

1.14

1.17

 

1.18

1.20

1.20

1.21

1.22

 

1.23

1.22

1.21

1.22

1.23

1.25

101.6

101.0

101.2

108.2

105.1

 

97.3

80.4

61.0

45.6

29.4

 

16.7

13.6

6.4

4.9

4.2

 

3.9

3.4

4.7

8.9

17.9

102

98

99

97

91

 

91

97

97

98

99

 

99

100

100

100

100

 

101

100

98

99

99

99

8.28

8.28

8.23

8.03

7.88

 

 

7.83

 

7.80

7.68

 

7.68

7.63

7.63

7.63

7.63

7.63

7.63

 

7.63

7.68

7.78

7.78

*T.G.Thompson(個人通信)
    麥克倫登求出海水中H2CO3的分壓與pH的關(guān)系。由他給出的pH與H2CO3分壓的測定值,求出兩者的關(guān)系式如下:

ln Pco2=A-BpH

式中,Pco2:CO2的分壓(毫米汞柱),A:21.93,B:2.87。
    作者根據(jù)湯普森的pH值,由上式求出了各深度下H2CO3的分壓,二氧化碳在純水和海水中的溶解度(Cs),按布赫意見是作為水溫和氯度的函數(shù)而給出的(表3.8)。
    如果知道二氧化碳的分壓Pco2和二氧化碳的溶解度Cs,就可用下式給出H2CO3的濃度〔H2CO3〕:

〔H2CO3〕=Cs·Pco2

    由上式求出的各深度下的值,與H2CO3(曲線A-)的值非常一致。

表3.8  二氧化碳在純水和海水中的溶解度
(相對于二氧化碳1大氣壓下的溶解度)

水溫 0°C 12°C 24°C
  毫升/升毫克-原子/升 毫升/升毫克-原子/升 毫升/升毫克-原子/升

氯度0‰

16

20

1715

1489

1438

77.0

66.8

64.5

1118

980

947

50.2

44.0

42.5

782

695

677

35.1

31.2

30.4

    已知海洋中碳酸物質(zhì)的垂直分布,其濃度隨深度逐漸增加。其增加的原因前已敘及。當(dāng)有機(jī)物氧化的時侯,在氧化環(huán)境下,1分子氧生成1分子二氧化碳。因此設(shè)想在氧減少和碳酸增加之間,存在定量的關(guān)系。

表3.9  海水中溶解氧與總二氧化碳的關(guān)系 

深度(米) 毫克-原子/升 ∑CO2-△O2/氯度
O2飽和 O2觀測 △O2 ∑CO2 ∑CO2-△O2

0

10

20

30

50

75

100

150

200

300

400

500

600

700

800

900

1000

1100

1200

1500

2000

0.255

0.255

0.255

0.261

0.294

0.302

0.305

0.312

0.312

0.317

0.318

0.324

0.326

0.328

0.329

0.332

0.332

0.333

0.334

0.339

0.344

0.249

0.249

0.248

0.272

0.298

0.283

0.237

0.183

0.137

0.090

0.050

0.042

0.020

0.015

0.014

0.013

0.011

0.015

0.029

0.059

0.006

0.007

0.007

-0.011

-0.004

0.019

0.068

0.129

0.175

0.227

0.268

0.284

0.306

0.313

0.315

0.318

0.321

0.318

0.310

0.285

1.89

1.85

1.90

1.90

1.92

1.98

2.00

2.06

2.18

2.21

2.25

2.27

2.28

2.29

2.35

2.36

2.38

 

2.39

2.40

2.41

1.88

1.85

1.89

1.91

1.92

1.96

1.93

1.93

2.00

1.98

1.98

1.99

1.97

1.98

2.03

2.04

2.06

 

 

2.09

2.12

0.1025

0.1008

0.1029

0.1039

0.1041

0.1061

0.1030

0.1013

0.1043

0.1029

0.1026

0.1030

0.1070

0.1018

0.1043

0.1046

0.1056

 

 

0.1068

0.1078

    如按湯普森和雷克斯特勞(N.W.Rakestraw,1938a,b)等所給出的氮氣的分析結(jié)果,氮顯示出與深度無關(guān),等于1個大氣壓下的對空氣的飽和量。由此來看,氧最初也等于1大氣壓下對空氣的飽和量,并認(rèn)為有兩個原因使它減少。因此,首先計算出與各深度下的水溫、氯度相對應(yīng)的氧飽和量(圖3.15曲線A)。該飽和量與測定的氧含量之差可作為由于氧化而失去的部分。把這失去的氧量用△O2表示(表3.9,圖3.15曲線C)。這里知道的是失去的氧的克分子數(shù)大致等于同一深度下總碳酸的增加量。所以從相應(yīng)深度的總碳酸的克分子數(shù)減去等于失去氧的克分子數(shù),就得出圖3.15中的曲線E,除了近表面處以外,該差值表現(xiàn)出大致接近定值的垂直分布。

    因為海水中的溶解物質(zhì)主要是根據(jù)其含氯量或氯度而變化,所以進(jìn)一步用氯度除〔總碳酸-△O2〕,求出其比值,該比值與深度無關(guān),幾乎成一定值(圖3.15曲線F)。但若仔細(xì)觀察,其隨深度略有增加。這種增加大概是由于石灰質(zhì)溶解所致。
    從以上事實看,海洋中溶解氧的變化與游離碳酸和總碳酸的變化之間,存在幾乎完全1:1的對應(yīng)關(guān)系。與此交織在起的是有機(jī)物的分解、氧化作用。與此比較可以認(rèn)為,由石灰物質(zhì)的溶解所引起起的總碳酸的增加,是次要的。如把這種有機(jī)物的氧化作為總碳酸量增加的原因,因其大部分是以游離碳酸的形式供給的,所以海水的pH隨深度變小是應(yīng)該的,pH降低是碳酸鈣溶解所致。


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