Ga(鎵)
生產(chǎn)實(shí)際中常遇到測(cè)定鐵、鋅及鉛礦中少量鎵的問題,因此要求測(cè)定的方法具有一定的選擇性,然而至今尚未有理想的重量法測(cè)定鎵的試劑.
鎵與許多干擾元素間最好的分離方法是從6N HCl溶液中以乙醚萃取GaCl3的方法,此時(shí)與鎵一起被萃取的有As、Au、Fe3+、Ir、Mo、Sb、Sn、Te、Tl等,其中鐵的影響最為顯著,幾乎所有測(cè)定鎵的方法中它均有干擾,鐵鎵分離的方法之一是將三價(jià)鐵還原為二價(jià),后者便不會(huì)被萃?。S米髦亓糠y(cè)定鎵的沉淀劑主要有銅鐵試劑,N-苯甲酰苯胲,8-羥基喹啉及5,7-二溴-8-羥基喹啉等.其中尤以α-亞硝基-β-萘酚分離除去鐵后以5,7-二溴-8-羥基喹啉沉淀測(cè)定鎵為最好,該試劑在無機(jī)稀酸溶液中除鎵外僅能與Cu、Fe、Hg、Ti,V形成穩(wěn)定的螯合物.此外也提出應(yīng)用鄰氨基苯甲酸及3,4,5-三羥基苯甲酸與二安替比林或亮綠為沉淀劑,后者以三元絡(luò)合物形式來測(cè)定鎘.
5,7-二溴-8-羥基喹啉法鎵的測(cè)定
測(cè)定范圍:不超過20毫克鎵.
沉淀酸度:0.02-0.08N無機(jī)酸溶液.
換算因數(shù):0.0715.
試劑:5,7-二溴-8-羥基喹啉 0.3%丙酮溶液.
洗滌溶液:以丙酮-水(1:4)混合液配成0.4N HCl溶液.
測(cè)定步驟:分析試液中鎵濃度應(yīng)約為0.1毫克/毫升,至少不應(yīng)低于0.03毫克/毫升.此外,沉淀后溶液應(yīng)是以HCl或HNO3計(jì)濃度為0.05N左右并含有30%丙酮.
考慮到上述條件后,將樣品溶液稀至150毫升,加入50毫升丙酮并酸化至酸度約為0.06N,加熱至沸后加入5,7-二溴-8-羥基喹啉溶液(注意不應(yīng)太過量),以玻璃濾器過濾.首先用熱的洗滌溶液洗滌沉淀,再改用熱水洗滌數(shù)次.在140℃干燥至恒重后,以Ga(C9H4Br2NO)3形式稱量計(jì)算之.
5,7-二溴-8-羥基喹啉的主要缺點(diǎn)是它的溶解性不好,因此必須在混合溶劑及煮沸條件下進(jìn)行沉淀。故有時(shí)亦推薦以丹寧為鎵的沉淀劑,但其缺點(diǎn)是必須均燒至Ga2O3形式稱量.
Hg(汞)
重量法測(cè)定汞的困難不但在于試劑的選擇性不好,而且汞的大多數(shù)化合物均易揮發(fā)而造成測(cè)定誤差,測(cè)定汞的常用沉淀劑是巰酰胺,可用于微量汞的測(cè)定,此時(shí)僅僅銅、銀、鉍有干擾.此外,汞的選擇性沉淀劑為2(鄰羥苯基)苯并咪唑,它與汞形成如下形式的螯合物沉淀:
應(yīng)用該試劑測(cè)定汞時(shí),僅當(dāng)鐵含量大于2毫克/毫升時(shí)有干擾.近年來提出應(yīng)用5-苯基-二硫醇硫酮類試劑來測(cè)定汞,堿金屬,堿土金屬及Fe、Cr、Co、Ni、Zn、Cd、Bi等物無干擾.
羥苯基苯并咪唑法汞的測(cè)定
測(cè)定范圍:10-100毫克汞.
沉淀酸度:pH=6-7.
換算因數(shù):0.3230.
試劑:1,2(鄰羥苯基)苯并咪唑 95%乙醇配成的1%試劑溶液;2.NaOH 0.3N溶液.
測(cè)定步驟:取含汞的無機(jī)弱酸性溶液(共存元素不必分離),加入2克檸檬酸鈉,稀至100毫升,用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH=5后,加入沉淀劑溶液至稍過量(過量不超過90%時(shí)無干擾),然后用NaOH溶液再次調(diào)節(jié)pH=6.5,在60℃下放置15分鐘,冷卻至室溫后用玻璃濾器過濾,沉淀用50%乙醇洗3-4次,每次約15毫升.在130-140℃干燥至恒重后以Hg(C13H9N2O)2形式稱量.