Th(釷)
在自然界中,釷常常與稀土元素銥,鈦、鋯、鈾等伴生在一起,這些元素對于釷的測定往在有干擾,常常需預先將它們分離除去.因此,在重量法測定釷之前,一般至少經(jīng)過兩次分離,一次是與鈦、鋯、鉿等元素的分離,另一次是與稀土元素分離。常用的沉淀分離方法是草酸法,其缺點是稀土元素將被共沉淀,比較滿意的是應用草酸二甲酯(Ⅰ)的均相沉淀法.
釷的重量測定法沉淀劑頗多,主要是一些羧酸類沉淀劑如富馬酸(Ⅱ)、肉桂酸(Ⅲ)、癸二酸(Ⅳ)、苯乙酸(Ⅴ)、間-硝基苯甲酸(Ⅵ)及四氯酞酸(Ⅶ)等.此外,喹啉衍生物亦是常用的一類沉淀劑,其中應用的這類試劑有喹啉酸(Ⅷ)、8-羥基喹哪啶(Ⅸ)、7-碘-8-羥基喹啉-5-磺酸(Ⅹ)及8-羥基喹啉等.
四氯酞酸法釷的測定
測定范圍:50-100毫克釷.
沉淀酸度:1.0-1.5.
換算因數(shù):對于ThO2,0.8788.
試劑:四氯酞酸:0.3%水溶液.
洗滌溶液,0.1%四氯酞酸溶液,用鹽酸調(diào)節(jié)pH=1.5;NaOH2%溶液.
測定步驟:將帶有草酸鹽沉淀的濾器置于600毫升燒杯中,與5毫升濃HNO3及30毫升70%HClO4一起慢慢加以分解草酸鹽和濾紙,混合物加熱至高氯酸冒煙,殘渣冷卻后加入200毫升水和1克NaI.調(diào)節(jié)pH=1.0-1.1,加熱至70-80℃并攪拌之,加熱20分鐘后開始出現(xiàn)釷的沉淀,1個半小時后乘熱過濾.沉淀用冷的洗液洗滌,然后用熱的2%NaOH溶液洗滌使其轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸铮?br /> 從濾器上用2N HCl溶解釷置于燒杯中,然后用四氯酞酸沉淀釷,用磁坩堝過濾,于110℃干燥后,在350℃灰化45分鐘,再在850℃灼燒1小時后以ThO2形式稱量.
Ti(鈦)
重量法測定鈦的試劑常常不能在低溫下干燥恒重,而需要在高溫下灼燒至TiO2稱重.雖然有些試劑如二氯-8-羥基喹啉、5,7-二溴一8-羥基喹啉等可不必灼燒,但其選擇性又不夠理想,這是個很矛盾的問題.重量法測定鈦的試劑中選擇性最好的仍是銅鐵試劑.沉淀的條件可根據(jù)伴生元素的性質(zhì)而不同.倘在酸性溶液中沉淀鈦時,硫化物在酸性溶液中能沉淀析出的元素可借此性質(zhì)分離除去外,有干擾的僅是Zr、V、Ta以及稀土元素.選擇在EDTA存在下乙酸性緩沖溶液中沉淀時,則Be、Nb、Sn、U和磷酸鹽有干擾.近年來提出測定鈦的重量分析方法有金蓮橙O和金蓮橙OOO以及N-乙酰水楊酰-N-苯胲法等.
銅鐵試劑法鈦的測定
測定范圍:5-100毫克TiO2.
沉淀酸度:pH=4.3-7.0.
換算因數(shù):對于TiO2,0.5995.
試劑:銅鐵試劑:6%水溶液(以冷水配成).使用前臨時配制.
測定步驟:在含鈦的酸性試液中加入是干擾離子總量10-15倍量的EDTA,然后加入必需量的醋酸銨溶液,并用甲基橙為指示劑以氨水中和(此時溶液總體積約為300-400毫升).冷至10℃,劇烈攪拌下慢慢加入銅鐵試劑溶液,沉淀用濾紙過濾,用含有少量銅鐵試劑的稀水溶液洗滌后,在950-1000℃灼燒至恒重,以TiO2形式稱量.