V(釩)
重量法測定釩的方法大多數(shù)選擇性均不高,因分離干擾元素的過程通常是不夠順利的,故只有當(dāng)樣品中不存在很多干擾元素時測定結(jié)果才是滿意的.
重量法測定釩的試劑中值得推薦的仍是銅鐵試劑.此時可使釩與Al、As、Cr3+、Mn、Ni、U6+及磷酸鹽相分離,但Fe、Nb、Ta、Ti和Zr將同釩一起被共沉淀.若從含F(xiàn)-溶液中沉淀時,釩可與鎢相分離.
銅鐵試劑法釩的測定
測定范圍:不超過100毫克量V2O5.
沉淀酸度:約1N HCl或H2SO4溶液.
換算因素:對于V2O5 : 0.5602.
試劑:銅鐵試劑 6%冷水溶液,新鮮配制.
測定步驟:將分析試液稀釋至近200毫升,以HCl或H2SO4酸化至酸度約1N左右.冷卻至5-10℃,在劇烈攪拌下加入過量的銅鐵試劑溶液,放置1小時后用玻璃濾器過濾,先用含少量銅鐵試劑的1N HCl溶液.再用水洗滌沉淀,在600-900℃小心灼燒至恒重,以V2O5形式稱量之.
關(guān)于灼燒溫度由熱重量法研究表明,V2O5在581-946℃溫度下保持穩(wěn)定.
有實際意義的試劑還有8-羥基喹啉.在pH=5-5.5醋酸溶液中呈VO(OH)(C9H6ON)2形式的紫色沉淀.在120-140℃干燥后以V2O3(C9H6ON)4形式稱量.倘在有EDTA存在下進(jìn)行沉淀,則干擾元素僅是鉬和鎢.此外也推薦以5,7-二溴或5,7-二碘-8-羥基喹啉來代替8-羥基喹啉.
W(鎢)
重量法測定鎢的結(jié)果頗好,但一般來說試劑的選擇性均不高.大多數(shù)測定鎢的有機(jī)試劑并不是與鎢形成螯合物,而是膠狀鎢酸以不同程度聚合,沉淀時起著吸附劑的作用,這種膠體與大體積的陰離子如有機(jī)胺或生物堿可形成鹽或締合物沉淀析出.進(jìn)一步的研究指出,在大多數(shù)情況下,特別是當(dāng)鎢酸濃度較低時利用這種方法沉淀鎢并不完全.因凡能與丹寧形成沉淀的元素均有干擾,故如以丹寧和有機(jī)胺或生物堿的混合物作為沉淀劑則結(jié)果頗不理想,常用的混合沉淀劑主要有:辛可寧+丹寧、辛可寧+安替比林,辛可寧+丹寧+安替比林,除這類混合物外,亦有應(yīng)用丹寧與二次甲基藍(lán)或甲基紫的混合物的,由于此時沉淀的組成并不固定,因而必須經(jīng)灼燒至1000℃后以WO3進(jìn)行稱量.
此外亦可用8-羥基喹啉作為沉淀劑重量法測定鎢.沉淀可在120-280℃干燥至恒重后以WO2(C9H6ON)2形式稱量或灼燒成WO3稱量.沉淀在pH=5.0-5.6乙酸-乙酸銨緩沖溶液中進(jìn)行,此時Fe、Mo、V、Ti等元素有干擾,需預(yù)先除去.為了使這類元素與鎢分離,較為想的試劑是N-苯甲酰苯胲,此方法是首先從酒石酸存在下pH=1-1.5的酸性溶液中分離后再進(jìn)行測定.
N-苯甲酰苯胲法鎢的測定
測定范圍:10-40毫克鎢.
沉淀酸度:0.5-1N HCl溶液.
換算因素:0.2872.
試劑:1.N-苯甲酰苯胲 以95%乙醇配成3%試劑溶液;2.酒石酸鈉 10%溶液;3.鹽酸 6N溶液.
測定步驟:在分離了Mo、V、Ti、Fe后的濾液或試液中加入10毫升酒石酸鈉溶液,稀至200毫升.在劇烈攪拌下按鎢量的多少加入10至20毫升試劑溶液.然后加入鹽酸至其濃度達(dá)0.5-1N,沉淀析出后在沸水浴上保溫1小時.用玻璃濾器過濾,沉淀用0.1N HCl洗滌,在115℃烘干至恒重,以WO2(C13H10O2N)2形式稱重或在磁坩堝中經(jīng)900℃灼燒至WO3后稱重.