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什么是酶催化反應(yīng)介質(zhì)化學(xué)
在水溶液，中性pH的溫和條件下進(jìn)行反應(yīng)是酶催化的優(yōu)點(diǎn)之一。因?yàn)椴灰筇厥馊軇?，以水溶液為反?yīng)介質(zhì)，不但可節(jié)省能源和降低有機(jī)化學(xué)品的消耗，而且對(duì)環(huán)境友好，減少了有毒、有害物質(zhì)的排放。
碳十三的核磁共振波譜實(shí)驗(yàn)與解析
13C波譜與1H波譜一樣，內(nèi)標(biāo)物也是四甲基硅烷(TMS)，量度單位是δ(ppm)，比TMS低場(chǎng)的(去屏蔽)是正數(shù)，高場(chǎng)的(屏蔽)是負(fù)數(shù)。在常規(guī)的13C波譜中，位移范圍大約比TMS低場(chǎng)240ppm；這是常規(guī)1H(約12ppm)的20倍。
固定化酶的應(yīng)用
以應(yīng)用為目的并在應(yīng)用中不斷完善和發(fā)展是酶固定化研究的鮮明特色。目前已能制備多種高活性和高穩(wěn)定性的固定化酶，隨著應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大，固定化酶已在常用的固體催化劑中占有重要地位。對(duì)固定化酶反應(yīng)機(jī)理及工藝與工程的研究，已引起酶化學(xué)與工程以及催化反應(yīng)與工程領(lǐng)域科技工作者的極大興趣。和傳統(tǒng)多相催化過(guò)程相比，在催化反應(yīng)工藝中采用固定化酶，可以使反應(yīng)在常溫常壓下進(jìn)行，從而節(jié)省投資和能量消耗，并使反應(yīng)流程得到簡(jiǎn)化。除大宗化學(xué)品的生產(chǎn)以外，固定化酶已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、輕工等領(lǐng)域，在精細(xì)有機(jī)合成、臨床分析和微量有
固定化酶的評(píng)價(jià)指標(biāo)
游離酶被固定化以后，酶的催化性質(zhì)也會(huì)發(fā)生變化。為考察它的性質(zhì)，可以通過(guò)測(cè)定固定化酶的各種參數(shù)，來(lái)判斷固定化方法的優(yōu)劣及固定化酶的實(shí)用性，常見(jiàn)的評(píng)估指標(biāo)有以下幾項(xiàng)。 相對(duì)酶活力具有相同量蛋白的固定化酶與游離酶活力的比值稱(chēng)為相對(duì)酶活力，它與載體結(jié)構(gòu)、顆粒大小、底物分子質(zhì)量大小及酶與載體的結(jié)合效率有關(guān)。 ......
蛋白質(zhì)工程與基因重組
近年來(lái)，生物技術(shù)的迅速發(fā)展，對(duì)酶的生產(chǎn)和利用產(chǎn)生了重大影響。早期發(fā)展起來(lái)的化學(xué)修體和固定化技術(shù)。已不能滿(mǎn)足鳴化學(xué)和商工程發(fā)展的需求。蛋白質(zhì)工程和基因重組技術(shù)，使人們?cè)诤艽蟪潭壬蠑[脫了對(duì)天然酶的依賴(lài)，特別是當(dāng)獲取天然陶蛋白根美困難時(shí)，DNA重組技術(shù)更顯示出其獨(dú)特的優(yōu)越性。
化學(xué)位移等同和磁等同
相鄰兩類(lèi)質(zhì)子的自旋-自旋偶合裂分作用時(shí)，是將每一類(lèi)質(zhì)子看作由相同的質(zhì)子組成，在NMR術(shù)語(yǔ)上稱(chēng)為全同質(zhì)子。所謂全同質(zhì)子是指這一類(lèi)質(zhì)子其化學(xué)環(huán)境相同，化學(xué)位移相同，而且對(duì)另一類(lèi)質(zhì)子的偶合作用也相同(即磁等同)。例如CH3—CH3中的六個(gè)質(zhì)子是全同質(zhì)子，它們相互間雖也有自旋干擾，但總的結(jié)果是出現(xiàn)一個(gè)相當(dāng)于六個(gè)質(zhì)子的單峰。只有磁不等同的氫核相互之間才會(huì)出現(xiàn)偶合裂分現(xiàn)象。
核磁共振波譜中的自旋-自旋偶合
自旋-自旋偶合是經(jīng)過(guò)組成核間的化學(xué)鍵電子傳遞的。磁核的自旋取向在很短時(shí)間內(nèi)就被化學(xué)鍵電子從一個(gè)核傳到鄰近的核，在飽和烴類(lèi)化合物中，自旋偶合效應(yīng)只能傳遞三個(gè)單鍵，超過(guò)三個(gè)鍵時(shí)的偶合效應(yīng)可忽略不計(jì)。
固定化酶米氏動(dòng)力學(xué)常數(shù)的變化和酶...
在定量地評(píng)價(jià)固定化酶活性時(shí)，需要測(cè)定反應(yīng)的米氏動(dòng)力學(xué)(MichaeisMeren Eneaes equaron)常數(shù)，并和游離酶進(jìn)行比較，從而確定固定化對(duì)酶催化反應(yīng)速率的影響。一般情況下， 參與酶促反應(yīng)的分于往往除酶和底物以外，還可以包括輔酶，抑制劑和活化劑等，但和酶結(jié)合進(jìn)行反應(yīng)主要是底物分子
核外電子云密度與化學(xué)鍵的磁各向異...
核的屏蔽效應(yīng)來(lái)源于外磁場(chǎng)作用下的電子環(huán)流運(yùn)動(dòng)，核周?chē)娮釉泼芏仍酱髮?duì)核產(chǎn)生的屏蔽效應(yīng)越強(qiáng)，因此，與氫核相連的原子或基團(tuán)電負(fù)性的強(qiáng)弱，直接影響電子云密度的大小。例如，鹵代甲烷的化學(xué)位移隨取代基電負(fù)性的增強(qiáng)而增大。
固定化酶最佳反應(yīng)條件的變化
酶催化反應(yīng)一般均在常溫、常壓、中性pH的水溶液中進(jìn)行。固定化后，酶催化反應(yīng)的最佳溫度有時(shí)會(huì)發(fā)生變化，但在很多情況下也可能不發(fā)生變化。固定化酶最佳反應(yīng)溫度的變化，可能和反應(yīng)活化能提高有關(guān)。在一般情況下，活化能高的催化反應(yīng)，必須在較高反應(yīng)溫度下進(jìn)行，才能得到比較好的轉(zhuǎn)化率和選擇性。
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