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       釷在化合物中均呈4價．它的化學性質(zhì)相似于鋯和鈦，Th（OH）₄在pH3．5－4時沉淀析出，它不具有兩性．用作為釷的比色試劑的有機試劑以含—AsO₃H₂基的偶氮化合物最為重要．其中如釷試劑及偶氮胂Ⅲ 、偶氮胂罕沒多（arsenazokhimdu）和偶氮胂DAL等．其選擇性以偶氮胂DAL測定釷為最好，如有CyDTA作掩蔽劑存在下，反應幾乎是特效的．

       釷試劑法
       釷試劑的結(jié)構(gòu)式為：

試劑在酸性介質(zhì)中與釷離子形成紅色的水溶性絡合物，是比色測定釷的常用方法之一．試劑及其絡合物的吸收光譜曲線如圖Ⅷ－32．試劑與釷的絡合比為2：1，在介質(zhì)酸度pH0．4－1．0時絡合物顏色深度實上恒定不變，最適酸度為0．2－0．3N鹽酸，酸度增加時顏色深度則減弱，在0．25N鹽酸介質(zhì)中，λ＝540毫微米時，摩爾吸收系數(shù)為1．7×10⁴．當溶液中存在氟化物、草酸鹽及磷酸鹽時干擾釷的測定，硫酸鹽亦不能存在．此外鋯和鉿亦干擾測定，必須加入酒石酸掩蔽之．U（Ⅳ）亦能干擾測定，通常當有鈾存在時將它氧化為六價狀態(tài)即不再干擾測定．

       試劑和溶液：
       1．釷試劑  0．1％水溶液；2．釷標準溶液  含Th 1毫克／毫升．取2．5克硝酸釷Th（NO₃）₄·4H₂O，溶解于加有5毫升濃硝酸的適量水中，在容量瓶中加水釋至1升．用重量法標定溶液中釷的濃度后再將它準確地配置成濃度為1毫克／毫升．制備標準曲線時根據(jù)需要用0．1N硝酸進行稀釋；3．抗壞血酸  1％溶液；4．酒石酸  5%溶液．

       測定步驟：取含釷不超過300微克的鹽酸性分析試劑（應無硫酸鹽存在）一份置于50毫升容量瓶中，加入2毫升抗壞血酸溶液、2毫升酒石酸溶液及4毫升釷試劑溶液，加入適量鹽酸使得稀釋至刻度后其濃度剛好為0．25N，搖勻后在540毫微米處（或用黃色濾光片）進行光度測定．以空白溶液為對照．

    注意事項：
    加入抗壞血酸的目的是消除Fe（Ⅲ）的影響，倘試樣中不含F(xiàn)e（Ⅲ）時可以不加，F(xiàn)e（Ⅱ）量不超過5毫克時無干擾．

       偶氮胂Ⅲ法
       偶氮胂Ⅲ的結(jié)構(gòu)式為：

在強酸性溶液中試劑與釷形成水溶性的灰綠色絡合物，其絡合物的組成與試劑用量有關(guān)，絡合比可以是1：1或1：2．應用該方法來比色測定釷的靈敏度很好，而且產(chǎn)物顏色在介質(zhì)酸度為1－10N鹽酸范圍內(nèi)變化很小，其中以8N HCl介質(zhì)中顏色為最深，在3N HCl中試劑及其釷絡合物吸收光譜曲線如圖Ⅷ－33．即該絡合物的最大吸峰位于665毫微米處，當λ＝655毫微米時其摩爾吸收系數(shù)等于1．15×10⁵．該方法比色測定釷不僅靈敏度高，而且選擇性亦好，當加入草酸作為掩蔽劑時則鋯、鉿和鈮不干擾測定，F(xiàn)e（Ⅲ）的干擾可以用抗壞血酸作還原劑的方法來消除它（還原為Fe²⁺），而U（Ⅳ）則加少量KMnO₄使其氧化為U（Ⅵ）而消除之．

       試劑和溶液：
       1．偶氮胂Ⅲ  0．05％溶液；2．釷標準溶液  1毫克／毫升Th，配制方法同上法；3．草酸  8％溶液．
       測定步驟：
       1．釷的分離    在50－150毫升酸性的分析試液中加入5－20毫升草酸溶液，調(diào)節(jié)溶液pH～3，加熱至80℃左右開始逐滴加入含鈣量5毫克的氯化鈣溶液，在80－90℃溫度下保溫1小時，放置5小時過濾之，小心地用1％草酸溶液和水洗滌之，沉淀溶解在少量熱的2N HCl中．

       2．釷的測定    取含釷量不超過70微克而不含硫酸鹽的酸性分析試液一份置于50毫升容量瓶中，加入12毫升濃HCl和5毫升草酸溶液并搖勻之，然后加入4毫升偶氮胂Ⅲ溶液，用水稀釋至刻度，搖勻后在655毫微米處（或用紅色濾光片）進行光度測定．以空白溶液為對照．

       偶氮胂DAL法

它與偶氮胂Ⅲ相比較，其結(jié)構(gòu)中的磺酸基被封閉，使它與金屬離子的絡合物易為有機溶劑所萃取，以此達到提高方法的選擇性．偶氮胂DAL雖然能與其他一些金屬離子也發(fā)生明顯的顏色反應（見表Ⅷ－20），但釷與試劑能在較強的酸性介質(zhì)中反應，形成1：2的綠色絡合物，在有CyDTA作為掩蔽劑存在下，使用試劑的丁醇溶液從1．2N HCl溶液中萃取釷（1－25微克）時，下列元素30－50毫摩爾均無干擾：Ca、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Hg、Sc、Y、鑭系、Al、Ga、In、Tl（Ⅲ）、Ti、Zr、Hf、Ge、Sn（Ⅳ）、Pb、V（Ⅴ）、Nb、Bi、Cr（Ⅲ）、Mo、UO₂²⁺、Mn（Ⅱ）、Fe（Ⅲ）、Co、Ni、Ru（Ⅳ）和Pd（Ⅱ）．甚至于1摩爾的堿金屬、Cl^-、Br^-、NO₃^-、SO₄^2-、乙酸根、EDTA、酒石酸根和檸檬酸根都無干擾．

表Ⅷ－20  偶氮胂DAL與一些金屬離子的反應

       試劑和溶液：
       1．偶氮胂DAL  取93毫克試劑溶解于250毫升0．1M NaOH溶液中，加入100毫升正丁醇和250毫升0．5M的鹽酸，攪拌1－2分鐘，分層后，以250毫升水分3－4次洗滌丁醇相，至水相pH約5－6，有機相保存?zhèn)溆茫?．CyDTA溶液  溶解3．46克CyDTA于200毫升0．1M的氨水中，加水稀至1升．
       測定步驟：溶解含釷1－25微克的試樣于鹽酸中，酸度應控制為稀至10毫升后為1．2M HCl濃度，加入5毫升CyDTA溶液，加水稀至10毫升，再加入100毫升偶氮胂DAL溶液，振蕩3－5分鐘，分層后，有機相于654毫微米測量吸光度，以試劑為空白．