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檢測(cè)溴仿、氯醛和溴醛的化學(xué)試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-25

用二苯?;^(guò)氧導(dǎo)致氧化分裂檢測(cè)溴仿的試驗(yàn)法
       如溴仿和二苯?;^(guò)氧(熔點(diǎn)103°)一起溫?zé)?,可能由下列反?yīng)釋出溴:

CHBr3+2(C6H5CO)2O2 → CO2+HBr+2(C6H5CO)O+Br2

       這個(gè)反應(yīng),即使在水浴溫度下也會(huì)發(fā)生,在110~120°時(shí)更快。溴在氣相中,可由它對(duì)碘化鉀-淀粉試紙的反應(yīng)作出檢定。
       氯仿(沸點(diǎn)61°)有相似的性行,但可事先將試樣溫?zé)醽?lái)除去它??墒菓?yīng)注意到,溴仿(沸點(diǎn)151°)即在室溫下也有顯著的蒸氣壓,因此損失是無(wú)可避免的,尤其在溫?zé)釙r(shí)。
       下面的操作手續(xù),可被推薦用來(lái)檢定溴仿和其它有機(jī)液體如苯及高沸點(diǎn)烴類混合物中的溴仿。
       操作手續(xù)    取試液一滴,放在微量試管內(nèi),用10%二苯?;^(guò)氧的苯溶液一滴處理。試管的口蓋以潮濕的淀粉-碘化鉀試紙一片,并將試管放在沸水內(nèi)。如有溴仿存在,試紙上就會(huì)現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn),其色的深淺視溴仿的量而定。
       鑒定限度為50微克  溴仿
溴仿轉(zhuǎn)化成乙炔的試驗(yàn)法
       溴仿如和曾經(jīng)用銅活化過(guò)的鋅一起溫?zé)?,就可產(chǎn)生乙炔:

2CHBr3+3Zn0 → 3ZnBr2+CH≡CH

乙炔可在氣相中通過(guò)形成紅色的亞銅代乙炔來(lái)作出檢定。四氯-或四溴乙烷有同樣的反應(yīng),不過(guò)靈敏度較差些。
       操作手續(xù)    取粉末狀的鋅數(shù)厘克,先用稀鹽酸洗滌來(lái)除去氧化鋅膜,然后連同1%氯化銅(Ⅱ)的酒精溶液和待試物的酒精溶液各一滴放入一微量試管中。試管放入熱水浴中,并在試管口上蓋以曾用新配成的伊洛斯魏(Ilosvay)氏試劑潤(rùn)濕過(guò)的濾紙一小片。紙上如有紅色斑點(diǎn)出現(xiàn),即示正反應(yīng)。
       鑒定限度:80微克溴仿
       這個(gè)操作手續(xù),也可檢出200微克四氯或四溴乙烷。

苯酚甲?;饔脵z測(cè)氯醛和溴醛的試驗(yàn)法
       用苛性堿來(lái)皂化水溶的氯醛(三氯乙醛),會(huì)形成氯仿:

CCl3CHO+NaOH → CHCl3+HCOONa

有苯酚存在時(shí)進(jìn)行皂化,生成水楊醛。后者是易于和肼縮合成二水楊醛連氮,而利用它的黃-綠色螢光來(lái)作出檢定的。溴醛(三溴乙醛)的性行和氯醛相似。
       操作手續(xù)    在一微量試管內(nèi),加入5%苯酚的酒精溶液和20%氫氧化鈉溶液各1滴于待試物水溶液1滴中。其進(jìn)一步的處理見于氯仿試驗(yàn)法。
       鑒定限度    50微克  氯醛
       這個(gè)相對(duì)低的靈敏度,系由于所形成的氯仿按著下式發(fā)生部分皂化。

CHCl3+4NaOH → HCOONa+3NaCl+2H2O

氯醛和溴醛轉(zhuǎn)化成乙醛的試驗(yàn)法
       一個(gè)水合氯醛的常量試驗(yàn)法是將它去受初生態(tài)氫(Zn+H2SO4)的作用來(lái)產(chǎn)生乙醛:

CCl3CHO+6H0 → CH3CHO+3HCl          (1)

       然后將其氣相來(lái)和含哌啶或嗎啉的硝普酸鈉溶液接觸,就會(huì)有藍(lán)色產(chǎn)生。
       氯醛轉(zhuǎn)化成乙醛,可以同樣地由其和甲醛-次硫酸鈉(雕白粉)一起溫?zé)醽?lái)進(jìn)行。實(shí)現(xiàn)反應(yīng)(1)時(shí),甲醛-次硫酸鈉的作用似氫給予體:

    ① 這個(gè)方程式,不是意味著純粹的水解作用以形成氫;這種水解作用僅在有適當(dāng)?shù)臍浣邮荏w存在時(shí)才會(huì)發(fā)生。

       這兩個(gè)產(chǎn)生乙醛的操作手續(xù)都可改成點(diǎn)滴試驗(yàn)分析的技術(shù);二法都可導(dǎo)致同樣的檢定限度。如果試料是酸性的或堿性的,就必須用鋅及濃硫酸來(lái)處理。
       這個(gè)試驗(yàn)法不適用于有乙醛或乙醛合亞硫酸氫鹽存在的場(chǎng)合,也不適用于用鋅及稀酸處理會(huì)發(fā)出硫化氫或二氧化硫的化合物存在的場(chǎng)合,因?yàn)檫@些產(chǎn)物,將會(huì)投入硝普酸鈉的顯色反應(yīng)。
       操作手續(xù)    這個(gè)試驗(yàn)在微量試管中進(jìn)行。約0.5-0.7克的雕白粉用試液一滴處理。試管的口蓋以曾用新配制的試劑溶液潤(rùn)濕過(guò)的濾紙一片。同量的鋅粉(40篩眼)及稀硫酸1~2滴可用以代替雕白粉。試管保持在沸水中約三分鐘,如有氯醛存在,黃色的試劑紙上將出現(xiàn)藍(lán)色的斑點(diǎn);顏色的深度取決于氯醛存在量的多寡。
       鑒定限度:10微克  氯醛
       水合溴醛的反應(yīng),也會(huì)同樣地轉(zhuǎn)化成乙醛,因此檢定氯醛的操作手續(xù)也可適用。


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