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       砷、銻、鉍的氧化物有兩類：氧化數(shù)為＋Ⅲ的有As2O3、Sb2O3和Bi2O3，氧化數(shù)為＋Ⅴ的有As2O5和Sb2O5。直接燃燒砷銻鉍單質(zhì)能得到M2O3，而M2O5則是由其單質(zhì)用濃硝酸氧化所得的相應(yīng)水合物脫水而制得。

4M＋3O2＝M4O6（M為As、Sb）

4Bi＋3O2＝2Bi2O3

3As＋5HNO3＋2H2O＝3H3AsO4＋5NO

6Sb＋10HNO3＋3xH2O＝3Sb2O5·xH2O＋10NO↑＋5H2O

Sb2O5·xH2O＝（加熱）Sb2O5＋xH2O

硝酸只能把鉍氧化成Bi（NO3）3，

Bi＋4HNO3＝Bi(NO3)3＋NO＋2H2O

五氧化二鉍只有在堿性介質(zhì)中用較強(qiáng)的氧化劑如Cl2氧化Bi（Ⅲ）化合物生成NaBiO3

Bi(OH)3＋Cl2＋3NaOH＝NaBiO3＋2NaCl＋3H2O

以酸處理NaBiO3則得紅棕色的Bi2O5，它極不穩(wěn)定很快地分解為Bi2O3和O2。

       As2O3是砷的重要化合物，俗稱砒霜，是劇毒的白色粉狀固體，致死量為0．1g。As2O3中毒時(shí)，可服用新制的Fe（OH）2（用MgO和FeSO4溶液強(qiáng)烈搖動(dòng)制得）懸浮液來解毒?？捎糜谥圃鞖⑾x劑、除草劑以及含砷藥物。As2O3微溶于水生成亞砷酸，亞砷酸僅存在于溶液中。As2O3是兩性偏酸性氧化物，因此它易溶于堿，生成亞砷酸鹽。

       砷（Ⅲ）、銻（Ⅲ）、鉍（Ⅲ）的氧化物水合物的酸堿性與它們的氧化物相似，按照H3AsO3—Sb（OH）3—Bi（OH）3順序酸性依次減弱。現(xiàn)將砷分族元素氧化物及其水合物的酸堿性歸納于表13－7。

表13－7  砷、銻、鉍氧化物及其水合物的酸堿性

       As（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）、Bi（Ⅲ）的鹵化物和其它強(qiáng)酸所形成的鹽，在溶液中都強(qiáng)烈地水解，因?yàn)樗鼈兿鄳?yīng)的氧化物的水合物不是弱酸便是弱堿。例如鹵化砷水解后生成相應(yīng)的氫鹵酸和亞砷酸。

AsX3＋3H2O＝H3AsO3＋3HX

銻和鉍的氧化數(shù)為＋Ⅲ的鹽水解后生成難溶的銻和鉍的?；}：

隨著As—Sb—Bi順序堿性逐漸增強(qiáng)，共水解程度逐漸減弱。由于Sb（Ⅲ）和Bi（Ⅲ）的酰基鹽是難溶的，所以銻和氧化數(shù)為＋Ⅲ的鹽在常溫時(shí)水解進(jìn)行得并不完全，通常就停留在酰基鹽的階段。

       砷分族按As—Sb—Bi順序＋Ⅲ氧化態(tài)的特征逐漸增強(qiáng)，形成穩(wěn)定的Bi（Ⅲ）化合物是鉍的特征。氧化態(tài)為＋Ⅴ的鉍酸鈉是一種很強(qiáng)的氧化劑，能把Mn2＋離子氧化為MnO4-離子。

2Mn2+＋5BiO3-＋14H+＝2MnO4-＋5Bi3+＋7H2O

而砷的氧化數(shù)為＋Ⅲ的亞砷酸鹽是還原劑，能還原象碘這樣弱的氧化劑，

AsO33-＋I(xiàn)2＋2OH-  ?AsO43-＋2I-＋H2O

上述這兩個(gè)反應(yīng)都與溶液的酸度有關(guān)，后一反應(yīng)必須在弱酸性介質(zhì)中才能進(jìn)行，若溶液的酸性較強(qiáng)，反應(yīng)的方向會(huì)發(fā)生改變，I2就不可能氧化AsO33-，因?yàn)殡妼?duì)AsO43-／AsO33-的電極電勢(shì)數(shù)值隨著溶液pH值的降低而變大。

電對(duì)I2／I-的電極電勢(shì)在一定pH范圍內(nèi)無變化。這兩個(gè)電對(duì)的電極電勢(shì)隨溶液的pH而變化的情況見圖13－11。從圖中可看出，在較強(qiáng)酸性溶液中H3AsO4可以氧化I-，而在弱酸性時(shí)H3AsO3才可能還原I2，實(shí)際上，反應(yīng)是在pH＝5～9時(shí)較為適宜，pH小于4反應(yīng)不完全，pH大于9時(shí)會(huì)引起I2的歧化反應(yīng)。

       總之，砷、銻、鉍三元素的氧化態(tài)為＋Ⅲ的化合物具有還原性，氧化態(tài)為＋Ⅴ的化合物具有氧化性，其變化規(guī)律如下：