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       在鋁的三鹵化物中，只有AlF3是離子化合物，無水AlCl3、AlBr3和AlI3都是共價(jià)化合物。

       三氯化鋁溶于有機(jī)溶劑或處于熔融狀態(tài)時(shí)都以共價(jià)的二聚分子Al2Cl6形式存在。因?yàn)锳lCl3為缺電子分子，它傾向于接受電子對(duì)形成sp3雜化的四面體。兩個(gè)這樣的鋁四面體共用一個(gè)邊即成Al2Cl6分子。見圖18－2。

在這分子中有氯橋鍵（三中心四電子鍵），與B2H6的橋式結(jié)構(gòu)相似。

表18－4  三鹵化鋁的一些物理性質(zhì)

       當(dāng)Al2Cl6溶于水中時(shí)，它立即解離為Al（H2O）63+和Cl-離子并強(qiáng)烈地水解。AlCl3還容易與電子對(duì)給予體形成配離子（如AlCl4-）和加合物（如AlCl3·NH3）。這一性質(zhì)使它成為有機(jī)合成中常用的催化劑。

       AlBr3和AlI3在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上與AlCl3相似。

       工業(yè)上用熔融的Al與Cl2反應(yīng)以制取無水AlCl3。還可以用通Cl2于Al2O3和碳的混合物中的方法制取AlCl3。

Al2O3+3C+3Cl2=2AlCl3+3CO

       用濕法只能制得AlCl3·6H2O。

       以鋁灰和鹽酸為主要原料（還有其他方法和原料），在控制的條件下制得的堿式氯化鋁是一種高效凈水劑。它為無色或黃色樹脂狀固體，溶液無色或呈黃褐色，粗制品為灰黑色。它是由介于AlCl3和Al（OH）3之間一系列中間水解產(chǎn)物聚合而成的高分子化合物。組成式是［Al2（OH）nCl6-n］m，1≤n≤5，m≤10。是一個(gè)多羥基多核配合物，通過羥基架橋而聚合。因其式量較一般絮凝劑Al2（SO4）3、明礬或FeCl3大得多且有橋式結(jié)構(gòu)，所以它有強(qiáng)的吸附能力。另一方面，它在水溶液中形成許多高價(jià)配陽離子，如［Al2（OH）2（H2O）8］4+和［Al3（OH）4（H2O）10］5+…等，能顯著地降低水中泥土膠粒上的負(fù)電荷，所以它有高的凝聚效率和沉淀作用，能除去水中的鐵、錳、氟、放射性污染物、重金屬、泥沙、油脂、木質(zhì)素以及印染廢水中的疏水性染料等，因而在水質(zhì)處理方面大有取代Al2（SO4）3和FeCl3之勢(shì)。