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       很早就知道鈀的乙烯化合物，如［C2H4PdCl2］2，在水溶液中迅速分解生成乙醛和金屬鈀，斯密特（Smidt）和他的同事（在Wacker chemie）將這個(gè)化學(xué)計(jì)量反應(yīng)變成循環(huán)反應(yīng)，他們的主要貢獻(xiàn)是將已知的個(gè)別反應(yīng)聯(lián)系在一道：

       Pd（Ⅱ）－Cu（Ⅱ）氯化物溶液氧化乙烯基本上是定量的，只需低農(nóng)度的鈀。過程可以一步或兩步進(jìn)行，若按兩步進(jìn)行，重新氧化是分開用O2進(jìn)行的。

       RCH＝CHR'或RCH＝CH2型的烯烴氧化得酮，一個(gè)重要的例子是由丙烯生成丙酮。

       當(dāng)用非水介質(zhì)時(shí)，反應(yīng)過程有差別又有聯(lián)系，如在醋酸中，乙烯得到醋酸乙烯酯，在乙醇中則可生成乙烯醚，通常有競爭反應(yīng)會(huì)得到一些不希望的副產(chǎn)品。這些過程都進(jìn)行了大量的工業(yè)規(guī)模研究，雖然氧化到醛是成功的，但試圖生產(chǎn)醋酸乙烯酯則由于腐蝕問題和催化劑回收困難不經(jīng)濟(jì)而放棄。

       反應(yīng)機(jī)理眾說紛云，但下面的說法看來符合所觀察到的事實(shí)，因?yàn)榉磻?yīng)是在氯離子濃度＞0．2M的PdⅡ溶液中進(jìn)行的，金屬更像是以［PdCl4］2-形式存在，則以下列反應(yīng)進(jìn)行：

［PdCl4］2-＋C2H4  ?［PdCl3（C2H4）］-＋Cl-                （快）

［PdCl3（C2H4）］-＋H2O  ?［PdCl2（H2O）（C2H4）］＋Cl-

［PdCl2（H2O）（C2H4）］＋H2O  ?［PdCl2（OH）（C2H4）］-＋H3O+

此羥基物種的反式異構(gòu)體沒疑問比順式異構(gòu)體更穩(wěn)定，但順式異構(gòu)體可存在動(dòng)力學(xué)上有意義的量，以致可以發(fā)生順式轉(zhuǎn)移的進(jìn)一步反應(yīng)，這樣的轉(zhuǎn)移有可能在四配位的溶劑物中，Cl-離子或溶劑參與下進(jìn)行，如

這反應(yīng)分三個(gè)步驟，即（a）由鏈的β碳原子上一個(gè)氫迅速轉(zhuǎn)移到金屬上，（b）氫由金屬轉(zhuǎn)移到α－CH2基（如加氫反應(yīng)），最后（c）還原排除金屬鈀。

       設(shè)想的過程不僅根據(jù)速率定律和與Cl-及H+的阻化作用，亦是重氫標(biāo)記研究的結(jié)果，這個(gè)研究表明在D2O中沒有氘結(jié)合到乙醛中。

       在醋酸介質(zhì)中，醋酸離子可看作是親核的，類似OH-和醇中的醇鹽離子。

       CuⅡ的氯化絡(luò)合物氧化金屬鈀的機(jī)理還不十分了解，可能涉及到電子通過鹵橋轉(zhuǎn)移，空氣極迅速氧化CuⅠ的氯化絡(luò)合物是早已知道的，可能是通過最初的氧絡(luò)合物進(jìn)行：

CuCl2-＋O2  ?ClCuO2＋Cl-

接著生成基團(tuán)如O2-OH或HO2

ClCuO2＋H3O+ → CuCl+＋HO2＋H2O

       正如齊格勒（Ziegler）和納塔（Natta）發(fā)現(xiàn)的一樣，對(duì)鈀絡(luò)合物反應(yīng)性的認(rèn)識(shí)導(dǎo)致大量的涉及到各種各樣有機(jī)物的有關(guān)專利和文章的發(fā)表。所有反應(yīng)看來都牽涉到生成Pd—C鍵，可能還有Pd—H鍵，所有反應(yīng)看來都是插入或轉(zhuǎn)移反應(yīng)，當(dāng)共軛烯烴或烯丙基化物參加，鈀烯丙基物種是毫無疑義的中間體

       下面是幾個(gè)例子：