鉬的硫化物與簡單的鉬酸鹽、鎢酸鹽
實(shí)驗(yàn)室k / 2019-06-18
鉬的硫化物 已知的硫化物有Mo2S3，MoS4，Mo2S5，MoS3和MoS2只有最后的三個(gè)是重要的。硫化鎢只有WS2和WS3似乎與它們鉬的類似物相似。
MoS2以元素直接化合的方法能夠制得，在H2S中加熱氧化鉬（Ⅵ）或熔化氧化鉬（Ⅵ）與硫和K2CO3的混合物也能制得。在高溫下它是最穩(wěn)定的硫化物，同時(shí)其它的富有硫的硫化物當(dāng)在真空中加熱時(shí)也轉(zhuǎn)變成MoS2。它只熔解在強(qiáng)氯化性酸中如王水和沸騰的濃硫酸中。在升高溫度時(shí)氯和氧侵蝕它而分別得到MoCl5和MoO3。
MoS2具有由許多層硫原子緊密堆積而組成的結(jié)構(gòu)，由于堆積而產(chǎn)生的三角棱形的間隙被Mo原子占有。這個(gè)堆積屬于準(zhǔn)許交替層容易滑動(dòng)的一類，于是MoS2相似于石墨的機(jī)械性能（潤滑性）。
當(dāng)其將H2S通入鉬酸鹽的微酸性溶液時(shí)則可沉淀出棕色的水合MoS3；通H2S于含稀HCl的鎢酸鹽溶液中則得到鎢（Ⅴ）氧絡(luò)合物的蘭色溶液。水合MoS3溶解在煮沸的堿性硫化物溶液中得到棕紅色硫代鉬酸鹽。水合的Mo2S5可從MoⅤ溶液中沉淀出來。這兩種水合硫化物都能脫水。
簡單的鉬酸鹽和鎢酸鹽 鉬和鎢的三氧化物溶解在酸金屬氫氧化物的水溶液中，同時(shí)從這些溶液中能結(jié)晶出簡單的或正常的鉬酸鹽和鎢酸鹽。它們一般的分子式為M2ⅠMoO4和M2ⅠWO4，同時(shí)含有分立的四面體離子MoO42-和WO42-。這些在堿金屬鹽及少數(shù)其它的鹽內(nèi)是正規(guī)的，但是在其它陽離子鹽中可能是畸變的。現(xiàn)在可以肯定，在水溶液中MoO42-和WO42-離子也是四面體。雖然鉬酸鹽和鎢酸鹽能在溶液中被還原，但它們?nèi)狈ο胥t酸鹽（Ⅵ）特性那樣強(qiáng)的氧化性。根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)能制得許多其它金屬的正常的鎢酸鹽和鉬酸鹽。其堿金屬，銨，鎂和鉈鹽能溶解于水中，而其它金屬的這些鹽幾乎全不溶解。
當(dāng)從制得鉬酸鹽和鎢酸鹽溶液為弱酸性時(shí)，形成聚合陰離子，但從更強(qiáng)的酸性溶液中得到的常叫做鉬酸和鎢酸。在室溫黃色的MoO3·2H2O和同晶形的WO3·2H2O能結(jié)晶，前者很慢。從熱溶液中可很快得到一水合物。這些化合物是氧化物的水合物。MoO3·2H2O中含有公有角的MoO6八面體的片。并且最好寫成［MoO4/2O（H2O）］·H2O共中有一個(gè)H2O與Mo結(jié)合，其它的氫鍵合在晶格中。
氧合陰離子也給出帶有硫酸鹽和氫氧化合物的絡(luò)合物如甘油，酒石酸鹽離子和糖。在堿性溶液中，過氧化氫給出過氧陰離子，認(rèn)為是M2O112-型式的。
一般的胺與鉬酸鹽形成不確定的絡(luò)合物或鹽，但是二乙基三胺卻得到唯一的八面體絡(luò)合物MoO3·dien。
硫代鉬酸鹽離子與硫代鎢酸鹽離子與SO42-在堿金屬鹽如K2MoS4中是同類型的。已知的硒代鉬酸鹽是（NH4）2·MoSe4。硫代鉬酸鹽酸化時(shí)通常形成H2S和硫化物，但是H2WS4酸已知是不穩(wěn)定的紅色固體。MoS42-和WS42-離子能當(dāng)作雙齒配位體，例如在［Ni（WS4）2］2-離子中含有一正方形NiS4配位基團(tuán)。
![雙[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]四硫化物](images/202306/thumb_img/5073_thumb_G_1686793139947.jpg)
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