非水溶液酸堿滴定法的應(yīng)用
實驗室k / 2019-07-09
非水溶液酸堿滴定法廣泛地應(yīng)用于具有酸性或堿性的各類化合物的定量分析。
1.應(yīng)用高氯酸標準溶液測定具有堿性基團的化合物，如胺類、氨基酸類、含氮雜環(huán)類、生物堿、有機酸的堿金屬鹽以及有機堿的無機酸或有機酸鹽。
(1)有機弱堿如胺類、生物堿類等，當它們在水溶液中的Kb值大于10（-10次方），就可以用冰醋酸為溶劑，結(jié)晶紫為指示劑，以高氯酸為標準溶液直接滴定。當弱堿在水溶液中的Kb小于10（-10次方）時，堿性極弱，必須改變?nèi)軇┎庞锌赡鼙坏味ā?/span>
(2)有機酸的堿金屬鹽，如鄰苯二甲酸氫鉀、枸櫞酸鈉(鉀)、苯甲酸鈉、醋酸鈉、乳酸鈉、水楊酸鈉等均屬該類化合物?？梢杂帽姿釣槿軇?，高氯酸為標準液直接滴定，既簡便又準確，所以應(yīng)用較廣。
例：枸櫞酸鈉的測定
由反應(yīng)式可知，枸櫞酸鈉的當量為其分子量的1/3。
EC6H5O7Na3＝C6H5O3Na7/3＝258.07/3＝86.02
操作步驟 精密稱取枸櫞酸鈉80毫克，加冰醋酸5毫升，加熱使溶，放冷后，加醋酐10毫升與結(jié)晶紫指示劑1滴，用0.1N高氯酸標準液滴定到溶液顯藍綠色。結(jié)果用空白試驗校正。
(3)有機堿的氫鹵酸鹽，如鹽酸麻黃堿、氫溴酸東莨菪堿等。因游離的有機堿難溶于水，且不太穩(wěn)定，所以做為藥物應(yīng)用的不多，通常將其做成鹽后再應(yīng)用。除部分為磷酸鹽、硫酸鹽等外，大多數(shù)做成氫鹵酸鹽。當它們?nèi)苡诒姿釙r，由于氫鹵酸(HX)在冰醋酸中酸性較強，不能象磷酸鹽、硫酸鹽等可直接用高氯酸滴定，而必須消除HX的干擾。通常多采用先加過量的醋酸汞冰醋酸溶液，使形成難電離的鹵化汞，而氫鹵酸鹽則轉(zhuǎn)變成可測定的醋酸鹽，然后再用高氯酸滴定，以結(jié)晶紫或其它適宜的指示劑指示終點。
2B·HX+Hg(Ac)2 → 2B·HAc+HgX2
B·HAc+HClO4 → B·HClO4+HAc
例 鹽酸麻黃堿的測定
反應(yīng)如下：
由反應(yīng)可知，鹽酸麻黃堿的當量等于其分子量。
EC10H15ON·HCl＝C10H15ON·HCl＝201.7
操作步驟 精密稱取鹽酸麻黃堿約0.15克，加冰醋酸10毫升，加熱使溶，加醋酸汞冰醋酸試液4毫升，結(jié)晶紫指示劑1滴，立即用0.1N高氯酸標準溶液滴定至溶液顯藍綠色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。
(4)有機堿的有機酸鹽，如重酒石酸去甲腎上腺素、乳酸心可定、咳必清、撲爾敏等藥物在冰醋酸或冰醋酸-醋酐的混合溶劑中能增強其堿性，因此可用高氯酸滴定。滴定反應(yīng)可用下式表示：
B·HA＋HClO4 → B·HClO4＋HA
2.利用甲醇鈉標準溶液可以測定具有酸性基團的化合物，如羧酸類、酚類、磺酰胺類、巴比妥類和氨基酸等。
(1)羧酸類 在水溶液中的pKa值為5～6的羧酸，其酸性較強，可在醇中以氫氧化鉀直接滴定，酚酞做指示劑。較弱的羧酸則可用二甲基甲酰胺為溶劑，以百里酚藍為指示劑，用甲醇鈉標準液進行滴定。
(2)酚類 酚是弱酸，而苯酚酸性更弱，可用乙二胺為溶劑，氨基乙醇鈉做滴定劑，可獲得明顯的滴定突躍。
(3)磺酰胺類及其它 磺酰胺基化合物、巴比妥酸、氨基酸及其它某些銨鹽等，可在堿性溶劑中滴定?；前奉惢衔锏姆肿又芯哂兴嵝缘幕酋０被?—SO2NH2)和堿性的胺基(—NH2)。
因此，在適當?shù)姆撬軇┲锌捎盟岬味?，也可用堿滴定。
除磺胺類化合物外，另ー些具有磺酰胺基(—SO2NH2)或磺酰亞胺基(—SO2NH—)的化合物，如甲氮酰胺、三氟噻嗪等也有足夠的酸強度，可用標準堿液滴定。
例 氟脲嘧啶的測定
操作步驟 精密稱取本品約0.1克，加二甲基甲酰胺20毫升溶解后，加麝香草酚藍指示劑2滴，用0.1N CH3ONa滴定至藍色，并將滴定結(jié)果用空白試驗校正。
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