溴化芐
MSDS安全員 / 2020-04-28
溴化芐
溴化芐MSDS化學(xué)品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)
化學(xué)品中文名:溴化芐;芐基溴;α-溴甲苯
化學(xué)品英文名:benzyl bromide;(bromomethyl)benzene
化學(xué)性質(zhì):溴化芐又稱芐基溴,是一種苯環(huán)被溴甲基取代的芳香化合物,分子式C7H7Br,分子量171.03,無色液體。有愉快的香氣。在水中逐漸分解。溶于乙醇、苯和乙醚,不溶于水。相對(duì)密度(d224)1.4380。凝固點(diǎn)-3.9℃。沸點(diǎn)198~199℃。折光率(n20D)1.5767。閃點(diǎn)86℃。有催淚性和腐蝕性,在氧化劑存在下由甲苯與溴反應(yīng)制得,屬鹵化芐類刺激性化合物中的一種,純品為有刺激氣味的無色液體。沸點(diǎn)為198~199°C,20°C時(shí)揮發(fā)度為3.44毫克/升。難溶于水,易溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。具有強(qiáng)烈的催淚作用和令人不舒服的刺鼻氣味,最低刺激濃度4毫克/米3,不可耐濃度為50~60毫克/米3。如果沒有保持空氣流通,會(huì)刺激呼吸道和皮膚引發(fā)皮炎和蕁麻疹,粘著眼睛。吸入濃度高的溴化芐蒸氣可以引致暫時(shí)胸部緊束、支氣管炎和肺水腫。由于有這些特性,常常在戰(zhàn)爭(zhēng)中作為氣體武器。曾在第一次世界大戰(zhàn)時(shí)作為催淚劑使用。溴化芐在有機(jī)合成中可以用于醇和羧酸基團(tuán)的保護(hù)基,如保護(hù)醇羥基形成醚,保護(hù)羧基形成酯鍵。反應(yīng)方程式如下:ROH+C6H5CH2Br+R'3N→ROCH2C6H5+R'3N.HBrRCOOH+C6H5CH2Br+R'3N→RCOOCH2C6H5+R'3N.HBr但反應(yīng)結(jié)束后溴化芐的去除,需要注意,經(jīng)常用溴化芐保護(hù)羥基,反復(fù)重結(jié)晶后的母液殘留大量的芐溴或芐醇,導(dǎo)致后來析出的固體有很大的芐溴味或抽濾時(shí)濾液下不來,而且芐溴的存在,影響產(chǎn)品的收率,很多產(chǎn)品溶在芐溴里無法析出。若過柱子,粘稠的溶液在上樣時(shí)一直在柱子上,加壓也不能將其壓入硅膠中。推薦去除方法:當(dāng)檢測(cè)到原料反應(yīng)完后,加入三乙胺繼續(xù)加熱反應(yīng),直到芐溴消失,然后水洗除掉季銨鹽。此法應(yīng)該對(duì)很多反應(yīng)奏效。
化學(xué)用途:溴化芐用作有機(jī)合成。制造發(fā)泡劑。也用作有機(jī)合成中間體。芐溴的最大用途是作為雜原子官能團(tuán)的芐基化試劑,在各種條件下能有效地對(duì)各種雜原子官能團(tuán)發(fā)生芐基化,從而在有機(jī)合成中具有廣泛的用途 (主要是作為保護(hù)基團(tuán)使用)。醇和酚能與芐溴在堿性條件下發(fā)生反應(yīng)。如在醚類或DMF溶劑中,將醇用NaH或KH處理得到烷氧化合物,進(jìn)而與芐溴發(fā)生Williamson反應(yīng)。在低溫下,一級(jí)醇相比二級(jí)醇能更優(yōu)先發(fā)生芐基化反應(yīng)。除了NaH和KH堿性體系外,使用KF/Al或Ag2O同樣可以作為堿體系誘導(dǎo)醇的芐基化反應(yīng)。芐基化反應(yīng)在糖類化合物中的應(yīng)用非常成功。首先將糖類衍生物用錫試劑預(yù)處理,然后發(fā)生芐基化反應(yīng),這樣可以在軸向羥基存在下選擇性地實(shí)現(xiàn)平伏羥基的保護(hù) (式1)。對(duì)于空間位阻較大的醇化合物的芐基化反應(yīng),可以采取加入催化劑量的碘試劑如(n-Bu)4NI作為碘源,將芐溴轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚愿叩钠S碘,從而更容易實(shí)現(xiàn)芐基化反應(yīng)。由于酚類化合物相比脂肪醇化合物具有更強(qiáng)的酸性,因此,酚的芐基化反應(yīng)只需要弱堿如碳酸鉀即可實(shí)現(xiàn)。芐溴也可以保護(hù)胺類化合物的含氮基團(tuán)。反應(yīng)也需要在堿性條件下完成,并且對(duì)于一級(jí)胺的反應(yīng)主要產(chǎn)物是雙芐基化產(chǎn)物。此外,酰胺、內(nèi)酰胺、磺酰胺以及含氮雜環(huán)均能與芐溴反應(yīng)。含硫化合物如硫醇、硅基硫醚等也能在堿性條件下與芐溴發(fā)生反應(yīng),如L-半胱氨酸與芐溴在氫氧化鈉堿液中的反應(yīng) (式2)。在DMF溶劑或羰基鋅的作用下,芐溴也能與羧酸陰離子反應(yīng)制備芐基羧酸酯化合物。芐溴還能與帶活潑亞甲基的化合物如烯醇式酮、酯、1,3-二羰基化合物、酰胺、內(nèi)酰胺以及硝基穩(wěn)定的碳陰離子發(fā)生烷基化反應(yīng)。如芐溴與金屬烯胺在手性亞胺作用下發(fā)生的芐基化反應(yīng)能夠獲得較好的對(duì)映選擇性 (式3)。芐溴與活潑金屬反應(yīng)制備芐基金屬化合物(如芐基鋰)很難實(shí)現(xiàn),主要原因是生成的化合物能容易發(fā)生Wurz偶聯(lián)反應(yīng)。但也有例外,如芐基溴化鎂、芐基溴化鋅以及BnCu(CN)ZnBr均是成功的例子。芐溴傾向于與有機(jī)金屬化合物如烷基鋰、格氏試劑、烷基酮等發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。如芐溴與N-甲基鄰苯二甲酰亞胺在Li的作用下發(fā)生的偶聯(lián)反應(yīng) (式4)。
生產(chǎn)方法:由甲苯溴化而得。將甲苯加熱到50℃,加溴反應(yīng),反應(yīng)溫度為75-80℃,反應(yīng)6h,在常壓下分餾除去140℃以前的餾分,然后減壓蒸餾,收集112-114℃(2.0kPa)餾分,得芐基溴。
企業(yè)名稱:西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址:廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號(hào)
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話:
電子郵件地址:
技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
溴化芐 100-39-0
第三部分 危險(xiǎn)性概述
危險(xiǎn)性類別:第6.1類 毒害品
侵入途徑:吸入、食入
健康危害:溴化芐本品具有刺激性,可引起明顯的呼吸道刺激,胸部緊束感。吸入高濃度蒸氣可出現(xiàn)呼吸道炎癥,甚至肺水腫。有催淚作用。皮服接觸可引起皮炎和蕁麻疹。
環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有害。
燃爆危險(xiǎn):可燃,其蒸氣與空氣混合,能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。如有不適感,就醫(yī)。
吸 入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱可燃。受高熱分解產(chǎn)生有毒的溴化物氣體。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、溴化氫。
滅火方法:用霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳滅火。
滅火注意事項(xiàng)及措施:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動(dòng):根據(jù)液體流動(dòng)和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿防毒服。作業(yè)時(shí)使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。嚴(yán)禁用水處理。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi)。
第七部分 操作處置與儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng):密閉操作,提供充分的局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、堿類、胺類、醇類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、胺類、醇類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
第八部分 接觸控制/個(gè)體防護(hù)
接觸限值:
MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)
PC-STEL(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測(cè)方法:無資料。
工程控制:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸毒物時(shí),佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。
手 防 護(hù):戴橡膠耐油手套。
其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
第九部分 理化特性
外觀與性狀:無色液體,有芳香氣味,具有催淚性。
pH值: 無資料 熔點(diǎn)(℃): -4.0
沸點(diǎn)(℃): 198 相對(duì)密度(水=1): 1.44
相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): 5.8 飽和蒸氣壓(kPa): 2.00(114℃)
燃燒熱(kJ/mol): 4278.2 臨界壓力(MPa): 無資料
辛醇/水分配系數(shù): 2.92 閃點(diǎn)(℃): 86.7
引燃溫度(℃): 無資料 爆炸下限[%(V/V)]: 無資料
爆炸上限[%(V/V)]: 無資料
溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯。
主要用途:溴化芐用于有機(jī)合成及制造發(fā)泡劑。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
禁配物:堿類、胺類、強(qiáng)氧化劑、醇類。
避免接觸的條件:
聚合危害:不聚合
分解產(chǎn)物:溴化氫。
第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性:
LD50:
LC50:
其它動(dòng)物吸入LCL0:2000mg/m3/30M 兔吸入
刺激性:
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
其他有害作用:無資料。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì):危險(xiǎn)廢物
廢棄處置方法:建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。
廢棄注意事項(xiàng):處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運(yùn)輸信息
危險(xiǎn)貨物編號(hào):61065
UN編號(hào):1737
包裝類別:Ⅱ類包裝
包裝標(biāo)志:有毒品;腐蝕品
包裝方法:安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息:下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn),對(duì)化學(xué)品的安全使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定:
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會(huì)第二十八次會(huì)議通過);
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會(huì)第二十四次會(huì)議通過);
中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會(huì)第十一次會(huì)議通過);
危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會(huì)議通過);
使用有毒物品作業(yè)場(chǎng)所勞動(dòng)保護(hù)條例(2002年4月30日國務(wù)院第57次常務(wù)會(huì)議通過);
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會(huì)議通過);
常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92);
危險(xiǎn)化學(xué)品名錄。
第十六部分 其他信息
填表時(shí)間: 2020年4月28日
填表部門: 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位:http://f670.cn/
修改說明: 暫無