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銅臭 / 2022-07-27

 一、碳的存在

  碳的單體以?xún)煞N秸晶的狀態(tài)一金剛石和石墨存在于自然界。煤的大部分是無(wú)定形碳;它是前地質(zhì)時(shí)代有機(jī)物質(zhì)的分解產(chǎn)物,所以常含有碳和氫、氮以及氧等元素的復(fù)雜化合物。煤的年代愈久,這些化合物的含量愈少。白煤是地質(zhì)上最古的煤,原來(lái)與碳化合的其他元素絕大部分已失去。這種煤含碳在90%以上,并含少量的氨與氧以及微量的氮,燃燒時(shí)只產(chǎn)生很短的火焰,因?yàn)橹?有少量的氣體發(fā)生。煙煤的地質(zhì)年紀(jì)較輕,含碳75-90%; 其余的是4-6%H、5-18%O、0.5-15%N,燃燒時(shí)有長(zhǎng)的火焰,由于它含較多量的氣體粗分。褐煤的年紀(jì)更青,常顯棕色,較以上兩種 為救。它的成分是65-75%C、5-6%H、 20-30%O、1-2%N。煤中地質(zhì)年起最輕的是泥煤,由它可清楚地看出煤的來(lái)源是植 物。它的成分為55-65%C、5.5-7%H、30-40%O、1-2%N,與木材的成分相去不遠(yuǎn);木材含50%C、6%H、44%O、0.1-0.5%N。 媒燃燒所發(fā)出的熱量稱(chēng)為卡值,是煤的一 種重要性質(zhì)。每公斤煤燃燒放出熱量(卡)如下:

  甲烷CH?是天然煤氣的主要粗分,是最簡(jiǎn)單的碳氧化合物。石油是由較重的碳?xì)浠衔锎殖傻摹L荚卮蠖啻嬖谟诘V物界,主要形式為碳酸鹽,例如石灰石就是碳酸鈣。碳更是生物界必要的成分。沒(méi)有一種有機(jī)體在它的重要結(jié)構(gòu)部分不含有碳的化合物。過(guò)去認(rèn)為碳的化合物,特別是比較復(fù)雜的碳的化合物,只能在有機(jī)體內(nèi)通過(guò)-一種活力才能產(chǎn)生,所以稱(chēng)這類(lèi)碳的化合物為有機(jī)化合物。 但自從1828年德國(guó)化學(xué)家伍勒(Wohler) 蒸發(fā)氰酸氨(NH?CNO)而得到尿素(CO(NH?)?)以后,在實(shí)驗(yàn)室丙人工制備出來(lái)的有機(jī) 化合物天天增 多?,F(xiàn)在已研究過(guò)的碳的化合物已超過(guò)- 百萬(wàn)種,遠(yuǎn)多于其他所有元素化合物的總數(shù)(約三萬(wàn)種)。研究這類(lèi)碳的化合物的科學(xué)稱(chēng)為有機(jī)化學(xué)。有機(jī)化學(xué)是化學(xué)內(nèi)的一個(gè)極重要的部門(mén)。
二、碳的變體和性質(zhì)
  在自由狀態(tài)時(shí),碳有三種變體:成等軸晶系結(jié)晶的金剛石、屬于六方晶系的石愚以及通常稱(chēng)為炭的所部無(wú)定形碳。根據(jù)近代的研究,無(wú)定形碳還是有定形的,它的精細(xì)結(jié)構(gòu)和石墨一樣,因此,現(xiàn) 在多稱(chēng)之為黑碗。金剛石為無(wú)色,石愚為灰色。 黑磯為黑色。在表14-4內(nèi)列出了碳的三種變體的若干性質(zhì)。
表14-4 碳變體的性質(zhì)
性質(zhì) 金剛石 石墨 黑碳
顏色和透明 無(wú)色,透明 灰色,不透明 黑色,不透明
比重 3.514 2.22 1.85(碳黑)
燃燒熱,卡/克 7873 7856 8129
碳不論是何形式,總是非常難熔和難揮發(fā),它不溶于平常溶劑內(nèi),但溶于熔化的金屬,象鐵、鈷、鎳和鉑金屬內(nèi),冷時(shí)又以石墨的形式分離出來(lái)。在平常溫度時(shí),碳的化學(xué)反應(yīng)性非常小,特別是金剛石和石墨。有幾種黑碳稍為加熱即在氧內(nèi)燃燒。在常溫時(shí),木炭也與氟作用。在高溫時(shí),碳與氧、硫、硅、硼和許多金屬化合。碳與金屬及電正性較高的元素化合所形成的化合物稱(chēng)為碳化物。碳不直接與氯化合,但有氫存在時(shí)與氮化合而產(chǎn)生氰化氫。
1.金剛石
  在金剛石內(nèi),每個(gè)碳原子以共價(jià)鍵與在其周圉排列為四面體的四個(gè)其他碳原子相結(jié)合(圖14-1)。C-C的鍵長(zhǎng)1.54Å。因此,整個(gè)晶體是一個(gè)巨大的碳分子。金剛石的非常硬的特性就是由于這樣的結(jié)構(gòu)所致,因?yàn)橐怪屏?,必須折斷這些牢固的共價(jià)鍵。金剛石的碳原子的所有的價(jià)電子皆完全形成共價(jià)鍵而無(wú)自由電子,故無(wú)導(dǎo)電性。它有很高的折光率,2.42,經(jīng)過(guò)磨工以后,稱(chēng)為鉆石;用作裝飾品,有極高的光亮度,因?yàn)檎丈涞墓獗凰鼛缀跞糠瓷涑鰜?lái)。

  金剛石不受酸和堿的作用,但在氧中加熱到800°C以上則燃燒為二氧化碳。在與空氣隔絕的情況下加熱即轉(zhuǎn)變?yōu)槭?。碳在高溫時(shí)受到極高的壓力時(shí)可能結(jié)晶而生成金剛石,但用人工制備金剛石的企圖迄今尚未成功。
2.石墨
  在石墨的晶體內(nèi),碳原子排列成六角形,這些六角形構(gòu)成互相平行的平面(圖14-2)。在每一平面內(nèi)的每一碳原子都和其他三個(gè)碳原子以共價(jià)鍵相速接,C—C鍵長(zhǎng)1.42Å。面與面之間的距離為3.40Å,故不可能有共價(jià)鍵的存在。面與面的秸合只能看作是由于較弱的凡得瓦爾力所致。因此,假如金剛石的晶體是一個(gè)巨大的三向分子,則石墨晶體秸構(gòu)內(nèi)的每一層是一個(gè)巨大的二向碳分子。石墨的密度較金剛石為低,這是因?yàn)閷优c層之間的距離較遠(yuǎn)。因?yàn)槭菍訝罱諛?gòu),所以它的許多特性是顯方向性的。由于層與層之間的秸合力很弱,各層容易滑動(dòng),故石墨可用作潤(rùn)滑劑。在衹上劃過(guò),它的細(xì)小片狀秸晶就會(huì)粘附在紙上而留下灰色的錢(qián)痕,故石墨又用于制造鉛筆。與金剛石不同,石墨是電和熱的良導(dǎo)體,因?yàn)樵谒慕諛?gòu)內(nèi),每個(gè)碳原子只與其他三個(gè)原子結(jié)合,形成三個(gè)共價(jià)鍵,故有一個(gè)電子比較自由。因此,石墨在電氣工業(yè)上又用來(lái)制造電極。石墨耐燒灼,與粘土混合可制成熔融金屬的耐火坩堝,現(xiàn)在石墨可用人工方法制得,即將強(qiáng)交流電通過(guò)與樹(shù)脂及少量沙子相混和的粒狀焦炭,由電阻產(chǎn)生高溫,炭即轉(zhuǎn)變?yōu)槭?/span>

  石墨較金剛石活潑,在發(fā)生作用時(shí)也反映出它的層狀秸構(gòu)。以熔化的或氣態(tài)的鉀處理石墨時(shí),則鉀原子插入層間,使層分開(kāi)并形成有定粗成的物體KC?(銅色)和KC??(鋼藍(lán)色)。在KC?內(nèi),鉀存在于每層之間;在KC??丙,鉀存在于每隔層之間。用濠硝酸或氯酸鉀這類(lèi)的強(qiáng)氧化劑處理石墨時(shí),則得稱(chēng)色或棕色,無(wú)傅導(dǎo)性的石墨酸或石墨氧化物,但其中的碳層保持不變,惟層的距離增至 6-11Å。無(wú)疑的,氧和碳有一定的結(jié)合作用,但不形成有定租成的物體。在420°C左右,石墨吸收氟,即失去光深和傅導(dǎo)性,所得產(chǎn)物的成分是相當(dāng)于一氟化碳CF。
3.黑炭
  含碳的化合物在隔艷空氣的情況下加熱,碳即從其中分出,一般顯黑色,故稱(chēng)為黑碳,或簡(jiǎn)稱(chēng)炭。黑碳的性質(zhì)因所用原料的種類(lèi)和制備的情形不同而有差別。各種的炭一般皆含有相當(dāng)量的雜質(zhì)。在工業(yè)上較重要的黑碳有焦炭、木炭、骨炭和燈黑。焦炭是干餾煤而得的產(chǎn)物,主要用于冶金工業(yè)上,即從礦石中熔煉出金屬。木材在隔艷空氣的情況下加熱即得木炭,它除用于冶金外,也用于作吸附劑和黑色火藥的原料。骨炭是將脫脂的骨頭在隔艷空氣的容器內(nèi)加熱而制得,它含有7-11%的碳,約80%的磷酸鈣和其他的無(wú)機(jī)鹽類(lèi)。它具有極大的吸附性能,特別是對(duì)有色有機(jī)物的吸附,故常用作各種溶液的去色劑,特別在制糖工業(yè)上用于糖汁的凈化。燈黑是由氣態(tài)的碳?xì)浠衔锏牟煌耆紵频?,用于制造油墨,但它的最大用途是作橡膠的配料。
  這類(lèi)在比較低的溫度分解有機(jī)物質(zhì)而制得的黑碳,在精細(xì)結(jié)構(gòu)方面,與石墨有所不同,不僅它們的晶粒較小,而且碳原子六角形環(huán)所構(gòu)成的層皆作零亂的、不規(guī)則的堆集。

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