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自然界的硅以什么形式存在?
由于硅易與氧結(jié)合,自然界中沒(méi)有游離態(tài)的硅。大部分堅(jiān)硬的巖石是由硅的含氧化合物構(gòu)成的。例如,花崗巖(俗稱(chēng)麻石,用于建筑和制石磨等)憑肉眼就可以分辨它含有三種成分,即一種象玻璃閃閃發(fā)亮的白色石英;一種灰白色或淡紅色的長(zhǎng)條形顆?!L(zhǎng)石;還有白色或黑色的小鱗片——云母。石英為二氧化硅,長(zhǎng)石和云母為硅酸鹽。在自然界里,二氧化硅的存在形式不下二百多種,如瑪瑙、水晶、燧石等都是,統(tǒng)稱(chēng)為硅石。
碳的硫化物和鹵化物
二硫化碳CS2,為無(wú)色有毒的揮發(fā)性液體(沸點(diǎn)為226.9K),可以用硫蒸氣與熾熱的煤反應(yīng)得到。它在空氣中極易著火,它不溶于水,但若加熱到423K,水解為CO2及H2S。它是有機(jī)物、磷和硫的好溶劑,大量地被用于生產(chǎn)粘膠纖維,其次用于制玻璃紙和生產(chǎn)CCl4。農(nóng)業(yè)上還用它控制蟲(chóng)害。
碳酸和碳酸鹽
CO2在水中的溶解度不大,298K時(shí),1L水中溶1.45g(約0.033mol)。但并非全部溶解的CO2與H2O反應(yīng)而生成H2CO3,轉(zhuǎn)變的只有1~4%。所以從CO2的飽和溶液算出的H2CO3電離常數(shù),其數(shù)量級(jí)應(yīng)該是10(-4次方)而不是10(-7次方)。因?yàn)镃O2能溶于水,所以蒸餾水的pH值常小于7。
什么是石墨插入化合物?
金剛石不與一般酸、堿或化學(xué)物質(zhì)作用,石墨則較活潑。石墨片層之間的距離大,片層間結(jié)合松,許多分子和離子能滲入層間形成插人化合物(intercalation compound)或稱(chēng)為層狀化合物(lamellar compound),總稱(chēng)為石墨化合物(graphite compound)。這些插入物的滲入基本上不改變石墨原有的層狀結(jié)構(gòu),但片層間的距離增加,表現(xiàn)為石墨“膨脹”了,其它性質(zhì)也有變化。
砷、銻、鉍的硫化物和硫代酸鹽
砷分族硫化物的酸堿性與相應(yīng)的氧化物很相似。As2S3和Sb2S3顯兩性,前者兩性偏酸性不溶于濃HCl、只溶于堿,而后者既溶于酸又溶于堿。Bi2S3顯堿性不溶于堿。AS2S3和Sb2S3還能溶于堿性硫化物如Na2S或(NH4)2S中,而B(niǎo)i2S3不溶。
砷、銻、鉍的氧化物及其水合物
砷、銻、鉍的氧化物有兩類(lèi):氧化數(shù)為+Ⅲ的有As2O3、Sb2O3和Bi2O3,氧化數(shù)為+Ⅴ的有As2O5和Sb2O5。直接燃燒砷銻鉍單質(zhì)能得到M2O3,而M2O5則是由其單質(zhì)用濃硝酸氧化所得的相應(yīng)水合物脫水而制得。
砷、銻、鉍的氫化物
砷、銻、鉍都能生成氫化物MH3,它們的氫化物都是無(wú)色有惡臭和有毒的氣體,極不穩(wěn)定。這三種氫化物中砷化氫(又稱(chēng)胂)較重要。將砷化物水解或用活潑金屬在酸性溶液中使砷化合物還原都能得到胂。
砷、銻、鉍的相似與差異
砷、銻、鉍又叫砷分族,它們次外層的電子結(jié)構(gòu)都是18電子,而與氮、磷次外層8電子的結(jié)構(gòu)不同。砷、銻、鉍在性質(zhì)上表現(xiàn)出更多的相似性。砷、銻、在地殼中的含量不大,它們有時(shí)以游離態(tài)存在于自然界中,但主要以硫化物礦存在。例如雄黃(As4S4)、雌黃(As2S3)、砷硫鐵礦(FeAsS)、輝銻礦(Sb2S3)、輝鉍礦(Bi2S3)等。少量砷還廣泛存在于金屬硫化物礦中。我國(guó)銻的蘊(yùn)藏量占世界第一位。
焦磷酸、偏磷酸、亞磷酸與次磷酸
焦磷酸是無(wú)色玻璃狀固體,易溶于水,在冷水中會(huì)慢慢地轉(zhuǎn)變?yōu)檎姿?。焦磷酸水溶液的酸性?qiáng)于正磷酸,它是一個(gè)四元酸(291K,K1>1.4×10(-1次方)、K2=3.2×10(-2次方)、K3=1.7×10(-6次方)、K4=6.0×10(-9次方)),能生成三種鹽:二代、三代和四代。常見(jiàn)的焦磷酸鹽有M2H2P2O7和M4P2O7兩種類(lèi)型。
正磷酸及其鹽
正磷酸簡(jiǎn)稱(chēng)為磷酸,它是由一個(gè)單一的磷氧四面體構(gòu)成的見(jiàn)圖13-10。在磷酸分子中P原子是sp3雜化的,三個(gè)雜化軌道與氧原子之間形成三個(gè)σ鍵,另一個(gè)P—O鍵是由一個(gè)從磷到氧的σ配鍵和兩個(gè)由氧到磷的d-pπ配鍵組成的。σ配鍵是磷原子上一對(duì)孤電子對(duì)與氧原子的空軌道所形成,同時(shí)由于這個(gè)氧原子的py、pz軌道上還有兩對(duì)孤電子對(duì),而磷原子又有dxy、dxz空軌道可以重迭形成d-pπ配鍵。
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