含氮及氫的有機化合物和石灰一起強烈加熱,就會產(chǎn)生氨。各種(但不是全部)含氮化合物產(chǎn)生氨的得率雖然各不相同,卻都能產(chǎn)生氨。它們形成氨的途徑,并未明了??赡芮璋被}及氰化鈣為最初的產(chǎn)物,然后這二物和水一起加熱時,發(fā)生水解而生成氨。這個石灰試驗中所必需的水,是由于試樣中幾乎經(jīng)常含有的氫燃燒后所供給的。這水在其所生成的地方,以過熱水蒸汽狀態(tài)參與反應,換言之,此時水是處在特別活性的形態(tài)。
石灰試驗中所產(chǎn)生的氨,可用指示劑紙檢定出來。用硝酸銀-硝酸錳溶液潤濕過的濾紙,尤其有效。這濾紙與氨接觸,白濾紙上就現(xiàn)出一種灰色或黑色的斑點。這斑點是由于下列反應產(chǎn)生單體銀與二氧化錳的混合物:
2Ag++Mn+2+4OH- → 2Ag0+MnO2+2H2O
聯(lián)苯胺被MnO2氧化,將會產(chǎn)生這堿的深色醌型衍生物,就是聯(lián)苯胺藍。這一事實,曾被利用于檢定錳,如果把它用于石灰試驗,還更可使這試驗加強。試樣和石灰放在硬玻璃管內(nèi)加熱,并在這管開口的一端放一片曾用試劑溶液浸滲過的濾紙,往往見到不含氮的物質(zhì)也會使這紙變黑,這是由于有機化合物燃燒不完全而生成焦化合物(Pyro-com-pounds)所致。如果用少許二氧化錳粉末與石灰混和,就可以防止試驗中遇到這個干擾;管內(nèi)物如被加熱至發(fā)紅而有氧放出,更可保証燃燒完全。在這情況下,會有一些氨被氧化掉,但由于這個氨的試驗法極為靈敏,這種損失并不重要。
這個試驗法用揮發(fā)的含氮有機堿類及它們的鹽類作為試樣時,也會同樣成功。在這樣情況下,放出的是各別的堿類而不是氨,但它們與銀-錳試紙的反應,仍和氨一樣。
操作手續(xù) 試樣少許與灼燒過的石灰及二氧化錳的混合物(10:1)在一只硬玻璃小試管內(nèi)混和?;蛘邔⒁坏卧囈悍旁谶@試管內(nèi)蒸發(fā)至干。試管的開口一端,用一片曾由試劑溶液潤濕過的濾柢蓋住,塞好玻璃塞,將試管加熱至發(fā)紅。試劑紙上將按著試樣中存在的氮量,現(xiàn)出一種黑色或灰色的斑點。這種斑點,用聯(lián)苯胺溶液滴試,立即轉(zhuǎn)藍。
試劑:1)硝酸錳-硝酸銀溶液,2.87克Mn(NO3)2溶解于40毫升水中。將AgNO33.35克在40毫升水中的溶液,加入Mn(NO3)2溶液中,并將混合物稀釋至100毫升。這時再將稀堿一滴一滴地加入,直至生成黑色沉淀為止;濾掉這黑色沉淀。這樣試劑溶液如裝于暴瓶中,可以保存。
2)聯(lián)苯胺溶液:0.05克聯(lián)苯胺堿或鹽酸聯(lián)苯胺,溶解于10毫升濃醋酸內(nèi),用水稀釋至100毫升,并過濾。
下列各物中,曾顯示出氮:
2微克 對-氨基苯磺酸C6H4(NH2)SO3H
2微克 1-亞硝基-2-萘酚C10H6(OH)NO
1微克 對-亞硝基(代)苯酚C6H4(OH)NO
3微克 鹽酸可待因C18H21O3N·HCl