伯醇類及仲醇類在室溫下且有堿金屬氫氧化物存在時會和二硫化碳迅速發(fā)生反應(yīng)來產(chǎn)生水溶的堿金屬烷基黃原酸鹽:
ROH+CS2+NaOH → CS(OR)(SNa)+H2O
RONa+CS2 → CS(OR)(SNa)
所有各種堿金屬烷基黃原酸鹽,在含過量無機(jī)酸的溶液中,和鉬酸鹽會形成紫色的產(chǎn)物。這個有色產(chǎn)物的組成為MoO3·2CS(OR)·SH,能溶于和水不相溶混的有機(jī)液體,如苯、二硫化碳、醚、氯仿。伯醇類及仲醇類可因轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的黃原酸鹽,然后接著用鉬酸鹽反應(yīng)作出檢定。
醇類的黃原酸鹽-鉬酸鹽試驗法不大靈敏,因醇類或醇化物縮合為堿金屬烷基黃原酸鹽,不是定量的變化。此外,當(dāng)黃原酸鹽溶液酸化時,即使有鉬酸鹽同時存在,黃原酸鹽的部分分解,和CS2及ROH的再生,是不可避免的。
酯類的反應(yīng),和醇類相似,因在試驗的條件下,酯類會部分地被皂化而成醇類。含CH2COCH2-基團(tuán)的化合物也會形成橙紅色產(chǎn)物,經(jīng)鉬酸鹽處理后會產(chǎn)生不溶于氯仿的棕色沉淀,因此,在用黃原酸鹽試驗法檢定小量醇類時,這種含CH2COCH2-基團(tuán)的化合物對試驗會有干擾。
操作手續(xù) 將試液(最好溶在醚中)一滴和二硫化碳一滴及氧氧化鈉粉數(shù)厘克,放于一小試管中。這混合物搖蕩約5分鐘,然后加入1%鉬酸銨溶液1~2滴。待堿溶解,盡快用2N硫酸小心地酸化,再和氯仿2滴搖蕩。如有伯醇或仲醇存在,其氯仿層將為紫色。
下列數(shù)量的化合物,可被檢出。
1毫克 乙醇 | 1毫克 丁醇或異丁醇 | 0.5毫克 環(huán)己醇 |
1毫克 甲醇 | 0.5毫克 異戊醇 | 0.1毫克 苯基乙醇 |
1毫克 丙醇 | 1.0毫克 烯丙醇 |