8-羥基喹啉的黑-綠色釩化合物(Ⅰ),可從其醋酸溶液中沉淀出來。在乙醇中,它會產(chǎn)生紅色的溶液;若在和水不相溶混的溶劑如苯、甲苯、三氯乙烯中,其溶液為灰-綠色。這些綠色溶液,于加入醇后會變成紅色。如將這個原釩酸酚酯的水懸浮液用醇處理,再和苯等搖蕩,則第二個液層不復(fù)是綠色而是紅色。這些發(fā)現(xiàn),說明了(Ⅰ)的紅色溶劑合物形成的傾向及其穩(wěn)定性,較之灰-綠色溶劑合物為大。也許這些效應(yīng)與醇合物有關(guān),如(Ⅱ)所示,其中酯酸內(nèi)的OH基團,擔任了與醇分子結(jié)合的任務(wù)。有一事實可資証明的,即鉬酸及鎢酸的橙色8-羥基喹啉的酯類,例如(Ⅲ),不含有自由的OH基團,就不溶于醇及有機液體。
釩-8-羥基喹啉的灰-綠色苯溶液,其顏色的變化,在某些條件下,可由伯、仲、叔醇及一些含有醇式OH基團的化合物使之發(fā)生。其中條件之一,似為其在苯、甲苯等中有微小的溶解度。所以甘油和乳酸的酯類,也能引起顏色的變化,而糖類則不能。如果那些化合物,其中除醇基外,還含有羧基、酚基或堿性氮原子,和它在一起,亦不會發(fā)生變化。乳酸、酒石酸、檸檬酸、扁桃酸和鹽酸膽堿的性行,就可說明這一點。
釩-8-羥基喹啉紅色溶劑合物的形成,可用來檢定低級的(可溶于水的)及高級的(可溶于苯的)醇類。最好是用釩-8-羥基喹啉的苯溶液作為試劑。
操作手續(xù) 將試液(在水、苯或甲苯中)一滴在微量試管中用灰-綠色的試劑溶液四滴處理。然后將這泥合物置于60°的水浴中加熱,并不時進行搖蕩。2~8分鐘后,很易看到顏色變紅。
試劑:釩-8-羥基喹啉的苯溶液:含釩1毫克的溶液1毫升,用2.5%8-羥基喹啉在6%醋酸中的溶液1毫升處理,將這混合物用30毫升苯搖蕩。這個試劑約可保存一天。
這個操作手續(xù),可檢出:
20微克 甲醇 | 20微克 2,4-二氯苯氧基乙醇 | 10微克 環(huán)己醇 |
20微克 乙醇 | 100微克 乙二醇 | 5微克 薄荷醇 |
20微克 正-丁醇 | 500微克 甘油 | 10微克 氯霉素 |
20微克 異-丙醇 | 5微克 芐醇 | 5微克 冰片 |
5微克 戊醇 | 10微克 3-硝基-4-羥基芐醇 | |
6.5微克 鯨蠟醇 | 3微克 水楊醇(紫色) |
下列各物給出正反應(yīng):己醇、辛醇、甲基環(huán)己醇、苯偶姻(熱時黃色,冷時紅色)、萜品醇、萜烯類、維生素A、維生素D2、辛可寧堿、谷甾醇、托品、阿托品、巴西棕櫚蠟的不能皂化殘渣。
可溶于苯的呫噸醇沒有反應(yīng)。
用這個試驗時,應(yīng)注意到酚類、酮類、醚類、硫醇類、和胺類在規(guī)定條件下會現(xiàn)出灰-綠色、綠色或黃色。