用2,7-二羥萘和硫酸的試驗(yàn)法
乙醇酸(CH2OHCOOH)和2,7-二羥萘(Ⅰ)在濃硫酸中的溶液一起加熱,有紫至紫-紅色逐漸出現(xiàn)。這個顯色反應(yīng),可能根據(jù)于甲醛(從乙醇酸被濃硫酸作用而分裂出來的)與2,7-二羥萘在兩個羥基之一的鄰位上發(fā)生縮合:
這個無色產(chǎn)物,為2,2',7,7'-四羥基-1,1'-二萘基甲烷(Ⅱ),溶解于硫酸,逐漸氧化成為深紅-紫色的染料,其結(jié)構(gòu)尙未知道;可能是(Ⅱ)被濃硫酸氧化成醌型化合物。
甲酸、醋酸、草酸、琥珀酸、檸檬酸、苯(甲)酸及水楊酸都不干擾這個試驗(yàn)法。乳酸,蘋果酸對試劑發(fā)生黃色與綠色的螢光,酒石酸產(chǎn)生橄欖色至暗綠色。醛類如水楊醛,茴香醛或乙醛和2,7-二羥萘的反應(yīng)類似甲醛,都形成可氧化的縮合產(chǎn)物。在試驗(yàn)的條件下,某些乙二醇類會發(fā)生黃色。
操作手續(xù) 取試液一滴與試劑溶液2毫升在微量試管中混和,并置水浴內(nèi)加熱10至15分鐘。根據(jù)乙醇酸的存在量,將有紅至紫-紅色出現(xiàn)。
試劑:2,7-二羥萘0.01克溶于100毫升濃硫酸中。
鑒定限度:0.2微克 乙醇酸
這個新配成的試劑是黃色的,且發(fā)出綠色的螢光,但經(jīng)加熱短時后,或在帶蓋的瓶中放置過夜后,顏色與螢光都消失。這個試劑受好多種無機(jī)氧化劑的作用,會逐漸顯出紫色。
這個試驗(yàn)法,在有檸檬酸的存在下,也可適用。乙醇酸可由其現(xiàn)出橙至橙紅的顏色與綠色的螢光來作出檢定。在這方面,1微克的乙醇酸可在有20000倍于其量的檸檬酸存在時,進(jìn)行檢定。
用鉻變酸和硫酸的檢定法
如在試驗(yàn)法Ⅰ中及氨基醋酸檢定法中所述,乙醇酸和濃硫酸一起溫?zé)釙r產(chǎn)生甲醛。由于甲醛易由其和鉻變酸產(chǎn)生紫色而作出檢定,因此,鉻變酸和硫酸的混合物,可以用作檢驗(yàn)乙醇酸的試劑。但甲醛和分裂出甲醛的化合物必須假定其不存在。
操作手續(xù) 在一微量試管中,將試液一滴,在105~110°蒸發(fā)至干。其殘渣用試劑兩三滴處理,而將混合物放沸水浴中保持3分鐘。如有乙醇酸存在,就會有紫色出現(xiàn)。
鑒定限度:0.2微克 乙醇酸